仪器分析重点 不含四谱法.doc

+色谱分析法色谱分析法的特点： A、混合物最有效的分离、分析方法。色谱分离法一定是先分离，后分析。B、一定具有两相；固定相stationary phase和流动相moving phase。C、分离：利用组分在两相中分配系数或吸附能力的差异进行分离。 D、分离效率高 灵敏度高 分析速度快 应用范围广 E、气相色谱：沸点低于400的各种有机或无机试样的分析。液相色谱：高沸点、热不稳定、生物试样的分离分析色谱法的分类： 1、按两相状态分类：气相色谱、液相色谱、超临界流体色谱。 2、按操作形式分类 （1）柱色谱： 填充柱色谱固定相填充到柱管内 毛细管柱色谱把固定相涂在毛细管内壁上， 中间是空的。 （2）纸色谱：滤纸为固定相的色谱法，流动相是含一定比例水的有机溶剂，样品在滤 纸上展开进行分离。 （3）薄层色谱：把固体固定相压成或涂成薄膜的色谱法。 3、按分离原理分类 （1）吸附色谱：利用吸附剂表面对被分离的各组分吸附能力不同进行分离。 （2）分配色谱：利用不同组分在两相分配系数或溶解度不同进行分离。 （3）离子交换色谱：利用不同组分对离子交换剂亲和力不同进行分离。 （4）凝胶色谱：利用凝胶对分子的大小和形状不同的组分所产生的阻碍作用不同而进行分离的色谱法。 色谱相关术语： 1、色谱图：组分从色谱柱流出时，各个组分在检测器上所产生的信号随时间变化，所形 成 的曲线叫色谱图。记录了各个组分流出色谱柱的情况，又叫色谱流出曲线. 2、 基线：在实验操作条件下，仅有纯载气通过色谱柱后没有其它组分流出的曲线叫基线。3、 色谱峰的高度h峰高h 色谱峰最高点与基线之间的距离，可用mm ,mV， mA表示。峰高低与组分浓度有关，峰越高越窄越好。4、 峰宽度：1）标准偏差(s)：即0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半。（2）半峰宽(Y1/2)：色谱峰高一半处的宽度 Y1/2 =2.354 s（3）峰底宽(Wb)：Wb=4 5、 色谱峰面积A 色谱峰与峰底所围的面积。 对于对称的色谱峰 A=1.065h W1/26、 保留值：保留时间（tR）：组分从进样到柱后出现浓度极大值时所需的时间；死时间（t0）：不与固定相作用的气体（如空气）的保留时间；调整保留时间（tR ）：tR= tRt0 保留体积（VR）VR= tRF0其中，F0 （m L / min）为柱出口处的载气流量 死体积（VM）： V0 = t0 F0调整保留体积(VR)： V R = VR V0相对保留值r21 组分2与组分1调整保留值之比r21 = tR2 / tR1= VR2 / VR相对保留值也叫选择性系数。后峰比前峰，1相对保留值只与柱温和固定相性质有关，与其他色谱操作条件无关，它表示了固定相对这两种组分的选择性。7、 分配平衡： 分配系数K 分配比 k（亦容量因子、容量比） 为相比(填充柱的相比：635；毛细管柱的相比50 1500)色谱法理论：组分保留时间为何不同？色谱峰为何变宽？组分保留时间：色谱过程的热力学因素控制。色谱峰变宽：色谱过程的动力学因素控制；（两相中的运动阻力，扩散）目前有两种色谱理论：塔板理论和速率理论；塔板理论无法解释同一色谱柱在不同的载气流速下柱效不同的实验结果，也无法指出影响柱效的因素及提高柱效的途径。所以要用速率理论来解释。1、塔板理论分离度R与理论塔板数N的平方根成正比关系，增加塔板数，有利于提高分离度。增加柱长可增加N，改善分离，但分析时间将大大延长，峰产生扩展。 减小塔板高度H：根据速率方程的启示制备一根性能优良的色谱柱是十分重要的。根据速率方程选择合适的色谱条件同样有效。但当容量因子大于10，k/(k+1)的改变不大，而分析时间将大大延长。因此，k的最佳范围是1k10改变容量因子的方法有：改变柱温 改变相比，即改变固定相的量和改变柱死体积，其中死体积对k/(k+1)的影响很大，使用死体积大的柱子，分离度将受到很大损失。 高液相色谱中改变流动相的配比是最简便、最有效的方法。越大，分离效果越好。增大是提高分离度最有效的手段。 改变柱温也可改变。 因此在气相色谱中，增大最有效的手段是改变固定相，选择合适的固定相种类是解决分离问题的关键在高效液相色谱中，流动相的种类和配比是改善分离最简便有效的方法。2、速率理论H=A+B/u+Cu涡流扩散项A：由于柱填料粒径大小不同，粒度分布范围不一致及填充的不均匀，形成宽窄、长短不同的路径，因此流动相沿柱内各路径形成紊乱的涡流运动分子扩散项B：前后存在浓度梯度，因此使运动着的分子产生纵向扩散，引起色谱峰扩展。气相传质阻力项Cg：试样组分从气相移动到固定相表面的过程中，由于质量交换过程需要一定时间（即传质阻力）而使分子有滞留倾向。液相传质阻力项CL：试样组分从固定相表面移动到固定相内部的过程中，由于质量交换过程需要一定时间（即传质阻力）而使分子有滞留倾向。毛细管柱A=0，H=B/u+Cu H，N，分离能力大大提高当采用液体作流动相时 B0 液体作流动相时可用更细的固定相，A 最佳流速：u=(B/C)1/2 实用最佳流速：比最佳流速更快 A与流速无关 B/u：当流速小时，对H的大小起主导作用 Cu：当流速大时，对H的大小起主导作用 不同组分k不同，测出的柱效不同 在气相传质阻力相中，k ，Cg 理论上说k越小柱效越高，实际不可取 在液相传质阻力相中，k ，Cl先， 后当k=1时，最大。希望k在一个合适的范围内，通过改变柱温，固定相，柱型参数等可实现柱径：根据速率方程，柱径越小，柱效越高，但柱径越小，固定相越难填充均匀。 柱长L：柱长增加，总塔板数增加，但柱长增加，分离时间将增加。 固定相粒径dp：根据速率方程，粒径减小，A项减小，C项减小，柱效增加。但粒径太小，不易填充，同时A项增大。 液膜厚度df：从柱效角度考虑，液膜越薄，柱效越高（根据速率方程），但允许的进样量减小。色谱定性定量方法1、 定性分析：a、利用纯物质定性的方法b、利用文献保留值定性 c、保留指数I ：将正构烷烃作为标准，规定其保留指数为分子中碳原子个数乘以100（如正己烷保留指数为600）保留指数计算方法： 2、 定量分析方法：a、峰面积的测量与计算 积分仪、色谱工作站 b、定量校正因子：绝对校正因子：比例系数f i ，单位面积对应的物质量： f i =m i / Ai。 相对校正因子f i ：即组分的绝对校正因子与标准物质的绝对校正因子之比。常用的定量分析方法：a、归一化法：特点及要： 归一化法简便、准确；进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大；仅适用于试样中所有组分全出峰的情况。 b、外标法也称为标准曲线法：特点及要求： 外标法不使用校正因子，准确性较高，操作条件变化对结果准确性影响较大。 对进样量的准确性控制要求较高，适用于大批量试样的快速分析。 c、内标法：内标物要满足以下要求：（a）试样中不含有该物质；（b）与被测组分性质比较接近；（c）不与试样发生化学反应；（d）出峰位置应位于被测组分附近，且无组分峰影响。 试样配制：准确称取一定量的试样W，加入一定量内标物mS 特点：(a) 内标法的准确性较高，操作条件和进样量的稍许变动对定量结果的影响不大。(b) 每个试样的分析，都要进行两次称量，不适合大批量试样的快速分析。气相色谱：1、 气相色谱仪：气路系统、进样系统、柱系统、检测系统、记录系统。 色谱柱包括填充柱和毛细管柱。选择色谱柱也就是选择固定相，固定相指柱中的内容物。2、 固定液的选择：1）按 “相似相溶”原则：极性相似或官能团相似 2）按组分性质主要差别：组分非极性，沸点相差大的选非极性固定，极性组分，液沸点相差小的选极性固定液。分离极性非极性组分用极性固定液 3）柱温 Vs，可认为溶液体积基本不变。浓度增量为：c =Cs Vs / Vx S为电极的Nernst响应。得： 3、 连续标准加入法：设某一试液体积为Vx，其待测离子的浓度为cx,向其中多次加入浓度为cs标准溶液Vs,测出一系列对应于Vs的E值。计算出一系列(Vx+Vs)10E/S值，以它为纵坐标，Vs为横坐标，可得一直线，延长直线使之与横坐标相交V0，此时Cs=-CsV0/Vx直接电位法测量误差：4、 电位滴定法：特点：准确度较直接电位法高, 但是能用于难以用指示剂判断终点的浑浊或有色溶液的滴定； 用于非水溶液的滴定；能用于连续滴定和自动滴定；适用于微量分析。终点确定法: E-V曲线；一阶微商：E/V-V曲线 ；二阶微商：2E/V2-V曲线极谱分析与伏安分析法：伏安分析法：以测定电解过程中的电流-电压曲线为基础的电化学分析方法极谱分析法：采用滴汞电极作为工作电极的伏安分析法极谱分析原理：极化电极与去极化电极：面积小，电解时电流密度大，容易发生浓差极化，这样的电极称之为极化电极，如滴汞电极。面积大，电解时电流密度小，不会发生浓差极化，这样的电极称之为去极化电极，如甘汞电极或大面积汞层浓差极化及形成条件：极化电极A小，反应离子数/单位面积大，Cs0，C低，静止滴汞电极的特点：电极毛细管口处的汞滴很小，易形成浓差极化；汞滴不断滴落，使电极表面不断更新，重复性好。(受汞滴周期性滴落的影响，汞滴面积的变化使电流呈快速锯齿性变化)；氢在汞上的超电位较大；金属与汞生成汞齐，降低其析出电位，使碱金属和碱土金属也可分析。 二电极系统：三电路系统：iR不能忽略的情况。W: 工作电极R: 参比电极C: 辅助电极i: 由W和C电路获得极谱波：残余电流 i残 为残余电流；电流开始上生阶段刚达到镉的分解电压，Cd2+开始还原，电流上升滴汞电极反应: Cd2+2e+Hg= Cd(Hg)甘汞电极反应: 2Hg-2e+2Cl-=Hg2Cl2；电流急剧上升阶段 这在半波电位附近；极限扩散区，此时达到极限电流值，称为极限扩散电流。id= kC。 极谱定量分析： id 每滴汞上的平均电流(uA)；n 电极反应中转移的电子数；D 扩散系数；t 滴汞周期(s)；c 待测物原始浓度(mmol/L)；m 汞流速度（mg/s）A、 n，D 取决于被测物质的特性将607nD1/2定义为扩散电流常数，用 I 表示。越大，测定越灵敏。 B、m，t 取决于毛细管特性， m2/3 t 1/6定义为毛细管特性常数，用K 表示。则： (id)平均 = I K c C、极限扩散电流 由极谱图上量出, 用波高直接进行计算。 D、应用方法：标准曲线法、 直接比较法（图）：标准加入法（图）： 极谱还原波方程： 极谱氧化波方程：半波电位：即电极电位与浓度无关，故可利用半波电位进行定性分析。 E、干扰电流及消除办法：（一）残余电流：1 电解电流 原因：溶剂或试剂中的微量杂质、溶解氧在滴汞电极上发生还原反应。消除方法：1纯化试剂；2预电解；3通氮除氧。2 充电电流 影响极谱分析灵敏度的主要因素。办法：1)作图扣除2)脉冲极谱 （二）迁移电流：由于带电荷的被测离子（或带极性的分子）在静电场力的作用下运动到电极表面所形成的电流。办法：加入大量的支持电解质。 （三）极谱极大：产生原因：汞滴表面电荷分布不均匀， 表面张力不均匀 ，汞滴切向运动。 加入小量极大抑制剂（表面活性剂） （四）氧波 通入惰性气体 ；化学法除氧 （五）氢波、叠波及前波：1、氢波：中性或碱性溶液中测定。2、X和Y的极谱波相互重叠，产生干扰。利用化学反应改变X或Y的存在形式。3、前波 掩蔽或分离前波组分。其他极谱分析法以及伏安分析法：常规极谱分析法概述：灵敏度，10-210-4mol/L；灵敏度受到电容电流的限制；分辨率低1、单扫描极谱分析法：在汞滴生长后期，加线性增长的锯齿波脉冲电压，产生的峰电流值与样品浓度成正比。特点：灵敏度高；峰高易于测量；电压的扫描速度极快，0.25v/s，一个汞滴上可完成测试；分辨率高；不可逆波无法测量，无需除氧。2、方波极谱法：在直流电压上叠加一个振幅较小的方波形电压。可以较彻底地消除电容电流的影响。3、脉冲极谱分析：交流极谱法的一种；在滴汞周期的末端加矩形脉冲电压；在滴汞周期末端可消除电容电流和毛细管噪声的影响；4、溶出伏安法：预电解：被测物质在适当电压下电解，还原沉积在阴极上；溶出：施加反向电压，使沉积在阴极上的金属氧化溶出，并产生大的峰电流，峰电流的大小与被测物质浓度成正比。可同时测量多种金属离子。5、极谱催化波 Ox相当于催化剂；催化电流与Ox在一定范围内正比。 6、循环伏安法：与单扫描法的区别：加压方式：三角波；电极：不一定是滴汞电极。应用：电极过程可逆性的判断；电极反应机理的研究7、灵敏度：依次10-7mol.l-1；约10-7 - 10-8 mol/L；10-8-10-9mol/L；10-810-9 mol/L ；10-810-11 mol/L 库伦分析法：1、电解分析法与库仑分析法：电解分析法是根据电极所增加的重量求算出其含量的方法。这种方法实质上重量分析法。库仑分析法是通过测量被测物质电解所消耗的电量来进行定量分析的方法。2、电解电压： 当外加电压增加至某一数值后，通过电解池的电流明显变大。这时的电极电位称析出电位(析)， 电池上的电压称分解电压(E分)。E外实测 = （E阳 + 阳）- （E阴 + 阴） + iR电解回路的电压降（iR）, 超电位（）。产生超电位的原因:浓差极化；电化学极化。3、法拉第电解定律：电流恒定： 法拉第电解定律是库仑分析法的理论基础。该法的关键（前提）是：100%的电流效率4、控制电位库伦分析：采用三电极系统；库仑计本身也是一种电解池。如：银库仑计（重量库仑计）:；气体库仑计：1Q电量产生共产生0.1741 mL气体；电流积分库仑计：电子式，常规分析5、恒电流库仑滴定 (控制电流）：在试液中加入大量物质，使该物质电解产生一种滴定剂，滴定剂与被测物定量反应后，电解随即结束。利用库仑定律计算滴定剂量及待测物含量。如：Fe2+=Fe3+e随着Fe2+减少到一定程度，阳极电位已经达到水的分解电压，从而效率不是100%，而加入大量Ce3+，变为Ce4+，可使效率100%分析结果是客观的通过测量电量得到，可用于基准物质纯度的测定；在较高的电流密度下进行，快速；滴定剂来自于电解时的电极产物，产生后立即与溶液中待测物质反应；滴定剂可以是不稳定的；电量较为容易控制, 测量准确，灵敏度较高10-5-10-9 g/mL；可实现自动滴定。库仑滴定的应用：酸碱滴定、沉淀滴定、配位滴定、氧化还原滴定。 原子光谱分析原子放射光谱： 原子发射光谱分析基本原理：在正常状态下，元素处于基态，元素在受到热（火焰）或电（电火花）激发时，由基态跃迁到激发态，返回到基态时，发射出特征光谱（线状光谱） 影响谱线强度：（1）统计权重，谱线强度与统计权重成正比；（2）激发电位，谱线强度与激发电位是负指数关系（3）跃迁概率。（4）激发温度，温度升高，一方面可以增加谱线的强度，另一方面使单位体积内处于基态的原子数目减少。原子电离是减少基态原子数的重要因素。（5）基态原子数，单位体积内基态原子的数目和试样中的元素浓度有关。在一定的试验条件下，谱线强度与被测元素浓度成正比，这是发射光谱定量分析的依据。 I = AC b ;A为与测定条件有关的系数。原子发射光谱定量分析的基本公式谱线的自吸与自蚀：A-等离子体：以气态形式存在的包含分子、离子、电子等粒子的整体电中性集合体。等离子体内温度和原子浓度的分布不均匀，中间的温度、激发态原子浓度高，边缘反之。B-自吸：中心发射的辐射被边缘的同种基态原子吸收，使辐射强度降低的现象。元素浓度低时，不出现自吸。随浓度增加，自吸越严重，当达到一定值时，谱线中心完全吸收，如同出现两条线，这种现象称为自蚀 特征谱线: 每一种原子的原子能级不同, 因此每种原子可产生一系列不同波长的特征谱线, 特征谱线是原子发射光谱定性的依据。共振线、第一共振线、离子线。 特点：多元素同时检测能力。各种就是好！ 应用：原子发射光谱分析在鉴定金属元素方面（定性分析）具有较大的优越性，不需分离、多元素同时测定、灵敏、快捷。如冶金、地质、环境、医药。 原子光谱仪：光源与样品单色器检测器读出器件。 光源：1.直流电弧：特点：绝对灵敏度高，背景小，适合定性分析，缺点：弧光不稳，再现性差；不适合定量分析。2. 低压交流电弧: 特点：（1）电弧温度高，激发能力强；（2）电极温度稍低，蒸发能力稍低；（3）电弧稳定性好，使分析重现性好，适用于定量分析。3.高压火花的特点：（1）放电瞬间能量很大，产生的温度高，激发能力强，某些难激发元素可被激发，且多为离子线；（2）放电间隔长，使得电极温度低，蒸发能力稍低，适于低熔点金属与合金的分析；（3）稳定性好，重现性好，适用定量分析；缺点：灵敏度较差，但可做 较高含量的分析； 4. 电感耦合高频等离子体,ICP: 优点：体积小、干扰小、自吸效应小、准确度高。检出限低，稳定性好、精度高，基体效应小，缺点：仪器价格贵；对非金属测定的灵敏度低。如图：光谱仪：摄 谱 仪：定义：通过照相方式将谱线记录在感光板上的光谱仪称为摄谱仪。组成：核心为分光系统。按接受光谱方式分：看谱法、摄谱法、光电法；按仪器分光系统分：棱镜摄谱仪、光栅摄谱仪光栅摄谱仪比棱镜摄谱仪有更大的分辨率。棱镜摄谱仪：性能指标：色散率 d/dl（线色散率倒数，把不同波长的光分散开的能力。即谱片上单位长度所对应的波长范围。(单位为nmmm)线色散率是指波长相差d的两条谱线在焦面上被分开的距离dl。）、分辨率(指摄谱仪的光学系统能够正确分辨出相邻两条谱线的能力。R=/)、集光能力: 传递辐射的能力。光栅色谱仪：性能指标：色散率（线色散率dl/d=mf/cos、分辨率：R=/=mN, (m为光谱级数，N为光栅刻痕的总数)。闪耀特性：对辐射能量集中的能力。F焦距、衍射角。检测器：感光板：谱线黑度：S=lg(1/T) 光谱定性分析：分析线：复杂元素的谱线可能多至数千条，只选择其中几条特征谱线检验；最后线：浓度逐渐减小，谱线强度减小，最后消失的谱线；灵敏线：最易激发的能级所产生的谱线，每种元素都有一条或几条谱线最强的线，即灵敏线。最后线也是最灵敏线；共振线：由第一激发态回到基态所产生的谱线；通常也是最灵敏线、最后线 方法：标准试样光谱比较法：被测样品与标准样品在相同条件下并列摄谱，以确定元素的存在；铁光谱比较法：最常用的方法。用试样与纯铁并列摄谱，以铁光谱作波长标尺，判断其他元素的存在；波长测定法：用仪器和铁谱结合准确测定谱线波长 光谱定量分析：标准加入法、三标准试样法（标准直线法）、内标法：如图：S=lg(I/I0)=lgR=blgc+lgAS与lgc成正比关系，可用于定量。为反衬度。内标元素和分析线对的选择原则：相同或相近的激发电位和电离电位；相近的沸点，化学活性及相近的原子量；内标元素的含量，应不随分析元素的含量变化而变化；内标线及分析线自吸要小。分析线和内标线附近的背景应尽量小；分析线对的波长，强度及宽度也尽量接近。光谱半定量分析法：特点：与目视比色法相似；测量试样中元素的大致浓度范围光谱背景及其扣除：连续光谱背景产生的原因：分子辐射、固体颗粒的连续光谱、谱线扩散等引起。扣除：利用乳剂特性曲线扣除，在光电直读仪上可自动校正。 原子吸收分光光度法：特点：和原子发射光谱类似。基本原理：基态原子吸收其共振辐射，外层电子由基态跃迁至激发态而产生原子吸收作用，利用该吸收可进行定量分析。 表征参数：中心频率v0、半宽度v 谱线变宽原因：1)自然宽度2)多普勒变宽(热变宽) 3)压力(碰撞)变宽；劳伦兹变宽：被测原子与其他粒子相互碰撞；尔兹马克变宽：同种原子之间相互碰撞。4)场致变宽：在外电场或磁场作用下，能引起能级的分裂，从而导致谱线变宽。5)自吸变宽：由自吸现象（共振线被灯内同种基态原子所吸收）而引起的谱线变宽 原子吸收光谱的测量：1）积分吸收2）峰值吸收，峰值吸收代替积分吸收的必要条件：锐线光源能发射出谱线宽度很窄的发射线的光源。如果锐线光源的发射线中心频率与吸收线中心频率正好重合，则可用于测量峰值吸收。 原子吸收定量公式: A = Kc原子吸收分光光度计的结构： 分类：单光束分光光度计 双光束分光光度计：可以削除光源不稳定产生的测量误差。 光源空心阴极灯原子化系统试样变成原子蒸气：(一)火焰原子化法：1. 雾化器2.燃烧器3.火焰：1）贫燃火焰：助燃气量大，火焰温度低，氧化性较强，适用于碱金属元素测定。2）化学计量火焰：火焰温度高，干扰少，稳定，常用。3）富燃火焰：燃料气量大，火焰温度稍低，还原性较强，测定较易形成难熔氧化物的元素Mo、Cr、稀土等。 (二)石墨炉原子化法：优点：灵敏度高3-4个数量级，原子化效率高，样品用量少，缺点：共存化合物干扰大，重现性、准确度比火焰法差。 (三)低温原子化法：1、低温原子化法：测汞；2、氢化物原子化法：应用：测定As、Sb原理：在酸性介质中，与强还原剂NaBH4(KBH4)反应生成易解离的气态氢化物；特点：原子化温度低、灵敏度高，避免基体干扰。 光学系统：通带宽度（带宽）W：W=D*S*10-3 S：狭缝宽度，D：光栅的线色散率的倒数 检测系统：光电倍增管 测量条件的选择：分析线：通常选元素的共振线作分析线；狭缝宽度：影响通带宽度与检测器接受的辐射能量。W=DS，没有干扰情况下，尽量增加W，增强辐射能；灯电流；原子化条件： 定量分析方法：1、校正曲线法：标准曲线弯曲的原因有：浓度升高，原子化效率下降；当含量增高时，压力变宽2、标准加入法：消除基体干扰，不能消背景干扰。灵敏度和检出限：灵敏度：1、特征浓度：产生1%吸收或0.0044吸光度时所对应的被测元素的质量浓度。S=c*0.0044/A 2.特征质量：产生1%吸收或0.0044吸光度时所对应的被测元素的质量。S=m*0.0044/A 检出限：被测元素产生的信号为标准偏差3倍时元素的质量浓度或质量。相对检出限：Dc=c*3/A 绝对检出限：Dm=m*3/A ， 为空白溶液标准偏差 干扰及抑制：一、物理干扰(基体效应)：产生：试液与标准溶液物理性质的差异而产生的干扰（结果偏低）。特点：非选择性，对试样中各种元素的影响基本相同。消除：配制与待测试样具有相似组成的标准溶液；采用标准加入法。 二、化学干扰：产生：待测元素与共存组分发生了化学反应，生成了难挥发或难解离的化合物，使基态原子数目减少所产生的干扰。特点：原子吸收分析的主要干扰来源，具有选择性。消除：1、加入释放剂：与干扰组分形成更稳定的或更难挥发的化合物，使待测元素释放出来。2、加入保护剂：能与被测元素或干扰元素形成稳定的络合物，避免测定元素与干扰元素生成难挥发的化合物。3、加入缓冲剂：在试样与标准溶液中均加入超过缓冲量（即干扰不再变化的最低限量）的干扰元素。此外，还有提高火焰温度、加入基体改进剂、采用化学分离法、标准加入法等方法抑制化学干扰。 三、光谱干扰：来源：1. 元素分析线附近有单色器不能分离的非待测元素的邻近线。2. 试样中含有能部分吸收待测元素共振线的元素，使结果偏高。 消除：减小狭缝宽度、选用高纯度的单元素灯等方法。 四、背景干扰：背景干扰是指原子化过程中产生的光谱干扰。1、分子吸收与光散射 2、背景吸收校正方法：有仪器调零吸收法、邻近线校正背景法、连续光源(氘灯)校正背景法（两次测定差值是待测元素的真实吸光度。）、塞曼(Zeeman)效应校正背景法（利用光的偏振特性） 五、电离干扰：产生：在高温下易电离元素在火焰中电离，使基态原子数减少，消除：加入消电离剂(比被测元素电离电位低的元素) 分子发光分析法分子荧光和分子磷光产生的原因：分子荧光 分子磷光 单重态S：分子中所有电子自旋都相反配对的电子态(M=1)三重态T：分子中电子对的电子自旋平行的电子态(M=3)M=2S+1 黑色的为系间跨越 S0到T1为跃迁禁阻发射emit 激发 excite荧光激发光谱：固定发射波长em ，扫描激发波长ex而获得的荧光强度If -激发波长的关系曲线；反应了不同激发波长激发荧光的相对效率；本质：吸收光谱；Ifex。荧光发射光谱固定激发波长em ，扫描发射波长em而获得的荧光强度If -发射波长的关系曲线；反应了不同发射波长激发荧光的相对效率；Ifem；本质：荧光发射光谱荧光激发光谱特点：a) 单色器改变em，同一荧光物质Ifex曲线形状不变，只是