亚铁滴定分析.doc

亚铁的测定方法1.样品前处理在实际应用中，根据岩矿石的特性，分析项目的要求及干扰元素的分离情况碎样碾磨至符合粒度的要求。结果表明, 样品粒度小于0.125 mm 时对亚铁测定没有影响。故所以采用100目粒度的样品分析亚铁及全铁。根据 试 样 氧化亚铁含量:0.5 %一2% F eO称取0.500O g试样;3%- 5%FeO称取0.250O g试样; 5%一10%FeO称取0.20 0O g试样;大于10%FeO称取0.10 0O g试样，都精确至0.10 0O g。2熔样通常选用碱熔融法和酸分解法。2.1常用的碱熔融法有碳酸盐半熔融分解法-此法操作要仔细，每次只能放2个样进行半熔，稍不注意矿样将全熔，粘在坩埚上，不易提取，不利与矿样分解；2.2常用的酸分解法有硫酸磷酸分解样品，此法用于不能很快被盐酸所溶解，特别是磁铁矿及赤铁矿等样品，需要与盐酸加热较长时间才能溶解。因此测定含铁高的试样时，采用硫-磷混合酸分解。3滴定分析过程在隔绝空气的条件下用盐酸和氟化钠分解试样，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定。主要试剂：硫-磷混合酸(3+3+14)；盐酸（1+1）；碳酸氢钠；氟化钠；二苯胺黄酸钠0.5%；硫酸亚铁按溶液:c(FeS04(NH4)2S046H20)=0.00 5O mol/L,重铬酸钾标准溶液：准确称取在105 烘干二小时的重铬酸钾3.5128 g于烧杯中。以少量水溶解，移入2000 mL容量瓶中，水稀至刻度摇匀。配制后得到滴定度T（Fe/K2CrO7）=2 mg/mL分析手续：称取试样0.200g 置于300ml干燥的锥形瓶中，加氟化钠0.5g、碳酸氢钠1g、盐酸30ml，迅速盖上瓷坩埚，放在事先预热的低温电炉上溶解。并保持微沸状态10分钟，取下迅速冷却至室温，待溶解完全(溶液体积8 10 mL ), 取下, 迅速沿瓶壁加入100 mL水及0. 5 g 碳酸氢钠, 加硫磷混酸20mL, 0. 5% 二苯胺磺酸钠指示剂4 滴, 以重铬酸钾标准溶液滴定至稳定的紫色即为终点。同批带试剂空白。FeO + 2HCl FeCl2 + H2O6FeCl2 + K2Cr2O7 + 14HCl 6FeCl3 + 2KCl + 2CrCl3 + H2O则FeO的含量为：FeO(%)=(VVo)T*10-3*100*100/m*(100-A)式中:V-滴定试样溶液消耗重铬酸钾基准滴定溶液体积，mL;Vo - 滴 定试样空白消耗重铬酸钾基准滴定溶液体积，mL;T-重 铬 酸 钾基准滴定溶液对氧化亚铁的滴定度，mg/mL;m- 试 样 量 ，g;A-试 样 吸 附水的百分含量。4.测量过程中需要进行空白检测及校正检测。空白试验随 同 试 样进行双份空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。空白值的测定(1) 向随同试样空白加入5. OOmL硫酸亚铁铵溶液,15mL磷、硫混合酸(4.7)，加水至约100mL，加2滴二苯胺磺酸钠指示剂，用重铬酸钾基准滴定溶液滴定至紫色为终点。记下读数(V1).(2) 再加人5. OOmL硫酸亚铁按溶液，用重铬酸钾基准滴定溶液滴定至紫色为终点。记下读数为(v2)。按式(1)计算空白消耗重铬酸钾基准滴定溶液体积(VO)V0=V2V1校正检测对于校正检测需要随同试样分析同类型的标准试样。注：1三角瓶干燥为好，称量后不可久置，否则亚铁易氧化。2试样不易溶解时，可适当增加酸量。3溶解试样时应始终保持微沸，不可间断，以避免空气进入瓶内。4整个操作过程应迅速。5对含有金属铁的试样应先分离或折算扣除。6本法不适用于含硫高的试样，因在以盐酸溶样时，在硫化氢发生时，能将三价铁还原为二价铁，导致结果偏高。7允许差亚铁量,% 标样允许差% 试样允许差%1.00-2.00 0.15 0.202.00-5.00 0.18 0.255.00-10.00 0.21 0.3010.00-20.00 0.28 0.40样品中三价铁的测定方法提要试 样 用 过氧化钠熔融，水提取，盐酸酸化;或者使用分离二氧化硅后的滤液，用氢氧化按沉淀铁，过滤分离铂，沉淀用酸溶解后制成盐酸溶液。分取制得的溶液，加人氯化亚锡将三价铁还原为二价铁，再用氯化汞氧化过量的氯化亚锡，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾基准滴定溶液滴定。其反应式为:2F e3+十Sn2+6C1- = 2F e2+ +S nC l2-6 Sn 2+ 4 C1-+2HgCl2= S nC l2-6 +Hg2Cl2(甘汞沉淀)6F e2+ + Cr2O2-7 +14H+= 6Fe3+2Cr3+7H204 试剂4.1 过氧化钠。4.2 氟化按。4.3 硫酸(1+1)。4.4 硫酸(5+95)。4.5 盐酸(l. 19 g/mL),4.6 盐酸(1+l),4. 7 盐酸(1+2),4.8 盐酸(5+95),4.9 饱和硼酸溶液。参看国标重铬酸钾容量法（文章有附带）一下和国标一样所以省略应用应用：Fe2O3与FeO的比值指示氧化还原条件。(1)指示火成岩产状，对于产状不明的变火山岩很有意义。不同酸度中，Ox=FeO/(FeO+Fe2O3)不同（Le maitre，1976）。Ox值越小则岩石的酸度越大，如玄武岩0.65、安山岩0.48、流纹岩0.41；辉长岩0.71、闪长岩0.65、花岗闪长岩0.64、花岗岩0.56。同一岩性中，喷发强度越大的Fe2O3越多，如同样英安质岩浆中，Fe2O3/(FeO+Fe2O3)值，次火山岩为0.40、熔岩为0.63、凝灰岩为0.69、熔结凝灰岩为0.73（Cykhh,1962）。（2）指示岩石的风化程度和埋深。Fe2O3含量高的岩石风化程度更强；埋深越小的Fe2O3含量越高。埋深可以用来确定矿床层位。（3）CIPW计算中，准确的Fe2O3值有助于更准确的结果（Le maitre，1976；Ritmmann，1973）。而一般XRF分析获得的主量元素含量数据中没有Fe2O3和FeO的区别。（4）用于研究岩石的氧化还原条件，氧化度：OX=Fe3+/(Fe3+Fe2+Mn)(原子数)氧化率：OX=FeO/(FeO+Fe2O3)(质量%)；（5）用镁铁指数（MF）衡量岩浆的分异结晶程度，(MF)100( Fe2O3+FeO) /