硫氰酸汞高铁光度法和离子色谱法.doc

环境污染与防治 网络版 第10期 2007年10月硫氰酸汞高铁光度法和离子色谱法测定大气降水中氯离子的比较黄 燕 作 者：黄 燕，女，1969年，高级工程师，主要从事环境监测工作。（德清县环境监测站，浙江 德清 313200）摘要 以硫氰酸汞高铁光度法和离子色谱法对降水样品中氯离子进行测定，并对两种方法测定结果的差异性进行了比较。结果表明，两种方法的测定结果无显著性差异。关键词 硫氰酸汞高铁光度法 离子色谱法 氯离子 降水Comparative study on determination of chloride in wet precipitation by ferrithio-cyanate spectrophotometry method and ion chromatography Huang Yan. (Environmental Monitoring Station of Deqing，Deqing Zhejiang 313200)Abstract：Compared the ferrithio-cyanate spectrophotometry method with ion chromatography(IC) method for determination of Cl-in wet precipitation, the results indicated that there was no significant difference between chemical method and IC method.Keywords：Ferrithio-cyanate spectrophotometry Ion chromatography Chloride Wet precipitation降水中氯离子主要来源于气溶胶中氯化物的溶解、气态氯化氢的污染以及海雾中的氯化物，测定方法一般有硫氰酸汞高铁光度法和离子色谱法。笔者对这两种测定方法的精密度和准确度进行了实验，并对两种方法测定结果的差异性进行了比较。1 材料与方法1. 1 测定原理:硫氰酸汞高铁光度法的原理为氯离子与硫氰酸汞反应，交换出的硫氰酸根离子与三价铁离子反应，生成红色硫氰酸铁络合物，于波长460 nm处进行分光光度测定。离子色谱法是利用离子交换原理进行分离，由抑制柱扣除淋洗液背景电导，然后利用电导检测器进行测定。根据标准溶液中氯离子的出峰时间以及峰高进行定性和定量测定。1.2 标准系列的配制 500 mg/L氯离子标准溶液 ( GSB07-1267-2000，由国家环保总局样品研究所提供)用去离子水(电导率1 s/cm)配制成10.00 mg/L的氯化物标准储备液，再用去离子水配制成标准系列。硫氰酸汞高铁光度法氯离子配制质量浓度依次为0、0.30、0.50、1.00、1.50、 2.00、2.50 mg/L；离子色谱法氯离子配制浓度依次为0.20、0.50、1.00、2.00、2.50 mg/L。1.3 测定方法硫氰酸汞高铁光度法测定按照大气降水中氯化物的测定 硫氰酸汞高铁光度法（GB/T 13580.91992）。离子色谱法测定按照大气降水中氟、氯、亚硝酸盐、硝酸盐、硫酸盐的测定 离子色谱法（GB/T 13580.51992）。1.4 仪 器S22PC分光光度计；PLC-8型离子色谱仪，TSA-8型阴离子柱。1.5 试验步骤1.5.1 工作曲线的绘制使用标准系列分别求取工作曲线及相关系数。 硫氰酸汞高铁光度法求取吸光度与氯离子浓度的直线回归方程。离子色谱法求取峰高值与氯离子浓度的直线回归方程。1.5.2 精密度检验选取7份降水样品，用硫氰酸汞高铁光度法和离子色谱法对氯离子各进行3次的测定，分别求出各降水样品的氯离子浓度及其标准差和变异系数。1.5.3 准确度检验向7个降水样品中加入氯化物标准储备液，用硫氰酸汞高铁光度法和离子色谱法对加标前后的样品的氯离子分别进行测定，并计算回收率。1.5.4 结果差异性检验对用硫氰酸汞高铁光度法和离子色谱法对7份降水样品的氯离子测定结果，进行方差分析检验其差异的显著性。2 结 果2.1 工作曲线硫氰酸汞高铁光度法测定氯离子的工作曲线为：y=0.085 2x，相关系数r=0.999 4；离子色谱法测定氯离子的工作曲线为y=1.118105 x1.372103，相关系数r=0.999 8。其中y分别为吸光度与峰高，x为氯离子质量浓度，mg/L。2.2 精密度测定 用硫氰酸汞高铁光度法和离子色谱法对7份降水样品的氯离子分别测定3次，硫氰酸汞高铁光度法测定结果的变异系数为0.62.6，离子色谱法测定结果的变异系数为1.24.8。2.3 准确度测定7份降水样品氯离子的加标量均为2 .00 mg/L，硫氰酸汞高铁光度法测定氯离子的加标回收率为97.0104.4，离子色谱法测定氯离子的加标回收率为97.4%104.5%。 表1 降水样品氯离子的测定结果 mg/L编号硫氰酸汞高铁光度法离子色谱法测定值 平均值标准差变异系数测定值 平均值标准差变异系数10.493 0.482 0.482 0.4860.0071.40.469 0.469 0.493 0.4770.0142.921.253 1.254 1.226 1.2440.0161.31.174 1.197 1.221 1.1970.0242.031.973 1.990 2.003 1.9880.0150.82.042 2.066 2.089 2.0660.0241.241.995 1.919 1.916 1.9430.0452.31.925 1.925 1.995 1.9480.0402.151.061 1.024 1.059 1.0480.0212.01.056 1.033 0.962 1.0170.0494.860.681 0.658 0.646 0.6620.0182.60.634 0.681 0.657 0.6570.0243.771.200 1.188 1.187 1.1920.0080.61.150 1.174 1.103 1.1420.0363.2表2 加标回收率测定结果编号离子色谱法硫氰酸汞高铁光度法本底平均值/（mgL1）加标后测得值/（mgL1）回收率/本底平均值/（mgL1）加标后测得值/（mgL1）回收率/10.4862.42797.00.4772.512101.821.2443.333104.41.1973.14697.431.9884.043102.82.0663.96795.041.9433.966101.21.9484.038104.551.0483.00497.81.0172.98198.260.6622.669100.40.6572.746104.471.1923.241102.41.1423.146100.22.4 测定结果差异性检验样品量n=7，根据t检验，得t=0.507，经查表P0.05，说明2种测定方法的结果无显著性差异。3 结 论本实验结果表明，硫氰酸汞高铁光度法和离子色谱法对大气降水中氯离子的测定结果无显著性差异。硫氰酸汞高铁光度法所需仪器