仪器分析11.doc

将单位选择题和判断正误题答案填在下表中，其它题的答案写在试卷上或答题纸上。123456789101112131415161718192021222324252627282930一CBAADC?DCCBCBDCBBDBCCCBCDDCBBA二？一、单项选择题(每题1分，共30分)1. AES定量分析产生自吸效应时将使分析校正曲线：A)下部向上弯曲 B) 下部向浓度轴弯曲 C) 上部向浓度轴弯曲 D) 上部向上弯曲2. 属于禁戒跃迁的谱项是：A) 32S1/2-32P3/2 B)31S0-31D1 C) 31S1-31P1 D) 32S0-42P13. 在经典AES分析中，蒸发温度最高的光源是：A) 直流电弧 B) 交流电弧 C) 火花 D) 火焰4 下列哪种方法是由外层电子跃迁引起的？ A) 原子发射光谱和紫外吸收光谱；B) 原子发射光谱和核磁共振谱 B) 红外光谱和Raman光谱 D) 原子光谱和分子光谱5. 下列两种方法同属于吸收光谱的是： A) 原子发射光谱和紫外吸收光谱；B) 原子发射光谱和红外光谱 C) 红外光谱和质谱 D) 原子吸收光谱和核磁共振谱6. 下列哪两种光源同是线光源： A)W灯和空心阴极灯 B) 氘灯和Nernst灯 C)激光和空心阴极灯 D)ICP光源和硅碳棒7. 用AES法测定水中的痕量铅时，最好选铅的哪个波长(单位,埃)为测量波长：A) 2663.17 B) 2802.00 C) 2833.07 D) 2873.328. Na原子下列光谱线间哪个能发生跃迁？ A) 32S1/243S1/2 B) 32P1/242D5/2 C) 32S1/232D5/2 D) 32S1/232P1/29. 下列羰基化合物中CO伸缩振动频率最高的是： A) RCOR B) RCOCl C) RCOF D) RCOBr10. 同时具有红外活性和拉曼活性的是： A) O2对称伸缩振动 B) CO2的不对称伸缩振动 C) H2O的弯曲振动 D) CS2的弯曲振动11. 样品的流动性降低使纵向弛豫(自旋晶格弛豫)时间t1和谱线宽度如何变化：A) t1增加，谱线变宽 B) t1增加，谱线变窄C) t1减小，谱线变宽 D) t1减小，谱线变窄12. 要获得较高丰度的有机分子离子峰，可采用哪种离子源？ A)电子轰击源 B) 化学电离源 C) 场离子源 D) 火花源13. 在质谱分析中，哪种类型的质量分析器具有最大的分辨率？A) 单聚集质量分析器 B)双聚焦质量分析器C)四极杆滤质器 D)飞行时间分析器14. 与火焰原子吸收法相比，石墨炉原子吸收法有以下特点： A) 灵敏度低但重现性好 B) 基体效应大但重现性好 C) 样品量大但检出限低 D) 物理干扰少且原子化效率高15.在酸性条件下，苯酚的最大吸波长将发生何种变化？ A) 红移 B) 蓝移 C) 不变 D) 不能确定16.某芳烃(M=134), 质谱图上于m/e91处显一强峰，试问其可能的结构是：17.81Br同位素相对丰度为98.0%，化合物CH2Br2的分子离子峰与相应同位素离子峰相对强度比IM：IM+2：IM+4为： A) 1:1:1 B) 1:2:1 C) 1:3:1 D) 1:6:918.高纯Y2O3中稀土杂质元素和铁矿石定量全分析分别使用何种激发光源为佳？ A) 火花及直流电弧 B) 低压交流电弧和火花 C) 直流电弧和火花 D) 直流电弧和低压交流电弧 19.价电子数为3的原子，可能产生的谱线多重性是： A) 双线 B) 双线和四重线 C) 单线和三重线 D) 单线、三重线和五重线20. 乙醇高分辨1HNMR谱可能的核磁共振谱是： 21.GFAAS分析中，石墨炉升温顺序是：A) 灰化-干燥-净化-原子化 B) 干燥-灰化-净化-原子化C) 干燥-灰化-原子化-净化 D) 灰化-干燥-原子化-净化22.C2H2-Air火焰原子吸收法测定较易氧化但其氧化物又难分解的元素(如Cr)时，最适宜的火焰是：A) 化学计量型 B) 贫燃型 C) 富燃型 D) 明亮的火焰23. 为提高分析方法的检出能力，可采取的措施是：A)提高方法灵敏度 B) 考虑A)的同时，降低仪器噪声 C) 扩大读数标尺 D) 降低仪器噪声24.质谱分析中，物质分子离子峰最明显的是由下列哪种离子源产生的？A)电子轰击源 B) 化学电离源 C) 场解吸源 D)快原子轰击源25.在AES中, 设I为某分析元素的谱线强度, c为该元素的含量, 在大多数的情况下, I与c具有_的函数关系(以下各式中a、b在一定条件下为常数)。A) c = abI; B) c = bIa ; C) I = ac/b; D) I = acb.26.伍德沃德(Woodward)规则提出了计算共轭二烯、多烯烃及共轭烯酮类化合物的_跃迁最大吸收波长的经验规则。A) * ; B) n* ; C) n* ; D)* .27. 在发生*、n*、n* 和* 四种能级跃迁中，下列哪种表述是正确的？A)*有最低的能量 B) *有最低的能量C) n*有最低的能量 D) *可产生最大的吸收波长28.化学位移是由于核外电子云的_所引起的共振时磁场强度的移动现象。A) 拉摩尔进动 B) 能级裂分 C) 自旋偶合 D) 屏蔽作用。29.在有机化合物的红外吸收光谱分析中，出现在40001350cm-1频率范围的吸收峰可用于鉴定官能团，这一段频率范围称为_。A）指纹区 B） 基团频率区 C) 基频区 D) 和频区30. 下列哪种方法不用于AAS扣背景？A) 分析线近旁的本低 B) Zeeman效应 C) 邻近非共振线法 D) 氘灯二、判断正误(正确打；错误打。每题1分，共25分)1. 电子能级间隔越小，跃迁时吸收光子的频率越大。2. 原子外层电子可在任意两个能级之间跃迁而产生原子谱线。3. 当外来辐射能量与分子振-转能级跃迁所需的能量一致时，则将产生红外吸收。4. 棱镜分光产生非匀排光谱，而光栅分光则产生匀排光谱。5. 摄谱仪和光电直读光谱仪都具有入射狭缝和出射狭缝。6. 在AAS分析中，如果有足够高分辨能力的光栅，则我们就能得到积分吸收值，并进行所谓的绝对分析。7. 当空心阴极灯的灯电流增加时，发射强度增加，分析灵敏度亦将提高，因此增加灯电流是提高灵敏度的有效途径。8. 直流电弧具有较高的蒸发温度，因而该光源适合于难熔氧化物元素分析。9. ICP具有比DC、AC和火花光源更高的激发能力。10. 外管切向通入Ar的目的是为了保护石英管不被高温等离子体烧坏。11. 双聚焦质谱是先在一电场中实现方向聚焦，然后进入质量分析器中实现能量聚焦，从而提高MS的分辨能力。12. 分子的IR光谱和Raman光谱是相互排斥的，即当振动产生IR谱，则无Raman谱；产生Raman谱，则无IR谱。13. AES中，分析线就是共振线。因为共振线谱线最强，因而分析的灵敏度最高。14. 亚稳离子峰是指在电离室生成的离子碎片通过电离室和质量分析器之间的无场区并分解所形成的离子。15. 阶梯减光板的用途之一是可以通过它在一次摄谱时便能在相板上得到多条Fe谱，用作“标尺”。16. 由于决定谱线强度的系数a和b(I=acb)随被测元素的含量和实验条件(如蒸发、激发条件、试样组成、感光板特性和显影条件等)的改变而变化，而这种变化很难避免，因此需采用内标法来补偿因这些变化对测定的影响。17. 在火焰AAS中，需要在原子化器和分光器之间加一个切光器对光源进行调制，以消除火焰中分子辐射所带来的干扰。18. GFAAS比火焰AAS的检测限低，且测定的精密度也优于后者。19. AAS中消除电离干扰的方法就是在试液中加入大量难电离的其它元素。20. AFS与AAS的仪器构成相当，但前者必须将光源或检测器置于与主光路垂直的位置。21. Zeeman AAS与AAS有相同的灵敏度，但Zeeman AAS可以较好地扣除背景干扰。22. 分子共轭体系的存在，使分子UV吸收光谱的最大吸收波长红移；23. 导数分光光度法中，某吸收峰的(n-1)阶导数将产生n个导数峰。24. 当两种物质的分子吸收光谱没有等吸收点时就不能使用双波长分光光度法。25. 单或双聚焦MS属静态仪器，而飞行时间质谱和四极杆质谱则属动态仪器。三、填空题(每空1分，共15分)1.在光电直读光谱仪中，使用 凹面光栅 为分光器件，该器件的好处在于它既有 分光 又有 聚焦 作用。2.定性地讲，在AES入射狭缝宽度选择时，当进行定性分析时，一般要求其宽度较窄，以减小 其他谱线的干扰 ；当进行定量分析时，一般选择较宽的狭缝，以增加测定的 灵敏度 。3.AAS中使用Zeeman效应扣背景时，在空心阴极灯上施加一磁场的方法称为 光源调制法 ；在原子化器上施加磁场的方法称为 吸收线调制法 。后者的应用更广。4. 当散射粒子与分子尺寸相当并发生弹性碰撞时，发生 Tyndall散射 ；当散射粒子与分子尺寸相当并发生非弹性碰撞时，产生 Raman散射 。5. 随着有机分子中取代基电负性的增加，其红外吸收峰将发生 向高波数 移。6. NMR分析中，要求处于磁场中的样品高速旋转，主要是为发消除因 磁场的不均匀性 而造成的“谱线展宽”效应，从而提高灵敏度和分辨率。7. 有机分析中的所谓四大波谱是 UV-Vis 、 IR 、 HNMR 和 MS 。四、名词解释(每题2分，共10分)：1)光栅闪耀特性 2)激发电位 3)Doppler变宽 4)偶合常数 5)趋肤效应五、 用线将相关联的概念连接起来：(每错一个关联扣1分，扣完为止，共5分)空心阴极灯W灯Nernst灯H灯氘灯直流电弧交流电弧火花ICP硅碳棒EICI化学位移UV-VisAASIRAESAFSMSNMRFarady杯热电偶检测吸收光谱发射光谱六、简答题(每题5分，计10分)1. AAS中多以空心阴极灯为光源，为什么？2. 请画出一条乳剂特性曲线，并标出曲线不同部分及惰延量、反衬度、雾翳黑度和展度。七、计算题(每题5分，计10分)1. 若用每毫米 500条刻线的光栅观察Na的波长为590 nm的谱线，当光束垂直入射和以30角入射时，最多可观察到几级光谱？2. A) 分子Cl-CH2-CH2-Cl和Cl-CH2-O-CH3 的NMR吸收峰各为几个？其峰强度比为多少？B) 分子CH3-CH2-CH2-Br中三个不同位置的质子分别产生几重峰？一、 单项选择题(24分，每题2分)1. pH玻璃电极的响应机理与膜电位的产生是由于： ( D )A. 氢离子在玻璃膜表面还原而传递电子B. 氢离子进入玻璃膜的晶格缺陷而形成双电层结构；C. 氢离子穿透玻璃膜而使膜内外氢离子产生浓度差而形成双电层结构；D. 氢离子在玻璃膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构2. LaF3单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于： ( D )A. 氟离子在晶体膜表面还原而传递电子；B. 氟离子进入晶体膜的晶格缺陷而形成双电层结构；C. 氟离子穿透晶体膜而使膜内外氢离子产生浓度差而形成双电层结构；D. 氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构3. 影响经典极谱分析灵敏度的主要因素是： ( B )A. 极谱极大；B. 电容电流；C. 迁移电流；D. 扩散电流4. 最大限度地降低或消除电容电流和毛细管噪声，从而提高分析灵敏度的方法是： ( D )A. 单扫极谱法；B. 交流极谱法；C. 方波极谱法；D. 脉冲极谱法5. 单扫描极谱法常采用除滴汞电极和参比电极外，还加设辅助电极构成三电极系统，其目的是( D )A. 消除电容电流； B. 增加扫描电压稳定性；C. 提高方法灵敏度； D. 有效降低iR电压降6. 极谱波形成的根本原因是： ( B )A. 滴汞表面的不断更新； B. 电极表面附近产生浓差极化；C. 电化学极化的存在； D. 被测物向电极表面的扩散7. 金属络离子的j1/2一般比简单金属离子的j1/2更负，半波电位的负移程度主要决定于：( B )A. 络离子浓度；B. 络合物稳定常数； C. 配位数大小；D. 络离子活度系数8. 对一定长度的填充柱，为提高柱效，下列哪种说法是对的？ ( B )A. 采用粒度大的填充物 B. 忽略传质阻力，使用分子量较大的载气作流动相C. 降低线速 D. 增加线速9. 环境样品中多环芳烃的检测使用哪种色谱检测器为最佳？ ( A )A. FID B. TCD C. ECD D. NPD10. 在滴汞电极上，扩散电流的大小： ( D )A. 与汞流速无关；B. 与汞柱高有关；C. 与溶液组成无关；D. 与温度无关11. 方波极谱可消除： ( BC )A. 充电电流和毛细管噪声； B. 只能消除充电电流； C. 可消除充电流但不能消除毛细管噪声； D. 只能消除毛细管噪声12. 在库仑滴定中，为了使被测物质以100%电流效率进行电解，必须： ( A )A. 防止工作电极上有副反应发生； B. 防止辅助电极上有副反应发生；C. 增大电解电流； C. 增大电流密度二填空题（计50分，每空2分）1在直接电位法中，通常要向原电池中加入 TISAB 以保证活度系数恒定；在恒电流电解法中，为防止在电沉积一种金属离子时第二种金属离子不干扰，需向电解池中加入 去极剂 ；在极谱分析中，向电解池中加入 支持电解质 ，可消除迁移电流。2恒电流库仑分析也叫 库仑滴定 ，通常在电解液中加入浓度较大的物质做为辅助体系，以达到 电流效率100% 。3用离子选择性电极测定浓度为1.010-4mol/L某一价离子i，某二价的干扰离子j的浓度为4.010-4mol/L，则测定的相对误差为 20% 。( 已知Kij =10-3）4. 直接电位法测量某二价离子，若读数误差为 1mV时，则由此产生的浓度相对误差为 7.8% 。5当达到极限扩散电流区域之后，若继续增加外加电压，此时参加电极反应的物质在电极表面的浓度 不变 变化。6由某溶液所得到的铅的极谱波，当m =2.5mg/s, t =3.40s时扩散电流为6.70mA。调整汞柱高度使t =4.00s，则铅波的扩散电流是 6.19 mA。7以pH玻璃电极测量pH1的溶液时，测量值往往偏 高 ，这种现象被称为 酸差 。8在碱性条件下测定F-离子，常会使测定结果偏 高 。9.在极谱分析中，当回路的电阻较大或电解电流较大时，极谱电极系统（装置）多采用 三电极系统 。10. 在速率理论中的分子扩散项除与组份的性质有关外，还与组份在气相中的停留时间、载气性质和柱温有关，因此，为减小分子扩散项，提高柱效，可采用较 (高或低)的载气流速、相对分子量较 大 (大或小)的载气、控制较 低 (高或低)的柱温。11. 在不同载气流速下，可以得到不同的理论塔板数，这种现象能用 塔板 理论来解释。12. 在使用萃取或吸附等方法分离样品时，往往在进样器和色谱柱之间加一 短而粗的前置柱 ，以保护分离柱被强保留物质对分离柱的污染；在离子色谱中常在分离柱和检测器(通常为电导检测器)之间加一 抑制柱 ，以防高电导的物质对检测器响应的干扰。13. 反相键合色谱是以 极性比固定相极性大的溶剂 作流动相的；正相键合色谱则以极性比固定相极性小的溶剂 为流动相。14. 在以氟离子选择性电极测F-时，加入总离子强度调节剂(TISAB)的作用是： 保证活度系数恒定 。15. 在HPLC中，所谓梯度淋洗就是 使流动相的组成（极性、离子强度、pH），随时间的变化而变化，使复杂待测组分中的目标物的相对保留值得以改 ，其作用类似于GC中的程序升温。16. 热导检测器的响应对象是 几乎所有物质 ；火焰离子化检测器对 烃类化合物 特别灵敏；电子捕获检测器对含有高电负性原子的物质灵敏；火焰光度检测器对 SP ，是这一类物质的专属检测器。三判断对错（对的打，错的打，计10分，每题1分）( ) 1. 阳极就是正极，阴极就是负极，此说法是错误的。( ） 2. 使用滴汞电极进行极谱分析时，无论在什么样的pH条件下，半波电位比 -1.2V更负的物质就不能测定。( ) 3. 在电位分析中，是在通过的电流接近于零的条件下，测量指示电极的平衡电位；而在电解或库仑分析，极谱或伏安分析中，工作电极是有电流通过的。( ） 4. 膜电位有扩散电位和Donna