CN102696587A一种复配型控释农药颗粒制剂及制备方法

CN102696587A一种复配型控释农药颗粒制剂及制备方法 (10)申请公布号102696587A (43)申请公布日xx.10.03102696587A*102696587A* (21)申请号xx10197503.3 (22)申请日xx.06.15A01N25/12(xx.01)A01N51/00(xx.01)A01N41/02(xx.01)A01N47/12(xx.01)A01N43/32(xx.01)A01P7/04(xx.01) (71)申请人河南好年景生物发展有限公司地址450000河南省郑州市金水区杨金路与新107国道交叉口 (72)发明人徐博 (74)专利代理机构郑州红元帅专利代理事务所(普通合伙)41117代理人杨妙琴 (54)发明名称一种复配型控释农药颗粒制剂及制备方法 (57)摘要本发明涉及一种复配型控释农药颗粒制剂及制备方法，其制备方法本发明的一种复配型控释农药颗粒制剂的结构特征是农药活性物、填充料和表面活性剂三者混合均匀制得农药活性成分的复配物，用该复配物的一部分制成粒，在粒的外面用包膜剂包膜，制得产物，以这种包过膜的产物为芯，再把已制得的农药活性成分的复配物附在包过膜的产物的外面制成粒，并在此粒外用包膜剂包膜，把该过程重复n次，最后以第n次的包衣膜外面附着农药活性成分的复配物制成复配型控释农药粒剂。 本发明的复配型控释农药颗粒制剂不仅保持了沙蚕毒素类杀虫剂原有的速杀特性，又弥补了它无持效性的不足，同时与烟碱类杀虫剂复配扩大了杀虫谱。 (51)Int.Cl.权利要求书1页说明书8页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请权利要求书1页说明书8页1/1页21.一种复配型控释农药颗粒制剂，其特征在于，所述的复配型控释农药颗粒制剂由以下步骤制得 1、将农药活性成分、填充料和表面活性剂混合均匀，得到农药活性成分复配物； 2、将步骤1的农药活性成分复配物进行层层包膜造粒，其包膜造粒步骤为A、按照重量百分比计，取步骤1所得的农药活性成分复配物5%20%造成颗粒并用包膜剂包膜；B、以步骤A中的产物为芯，按照重量百分比计，加入步骤1所得的农药活性成分复配物5%30%造粒并用包膜剂包膜；C、重复B的过程n-1次，其中2n10；D复层，把经过步骤C后剩余的步骤1的农药活性成分复配物复在C的产物的外面；不再用包膜剂包膜而完成造粒； 3、将步骤2得到的产物温度120条件下烘干，既得所述的复配型控释农药颗粒制剂。 2.根据权利要求1所述的一种复配型控释农药颗粒制剂，其特征在于所述的农药活性成分、填充料、表面活性剂和包膜剂按照重量百分比计，农药活性成分为1%20%，表面活性物为1%10%，包膜剂为110%，余量为填充料。 3.根据权利要求1所述的一种复配型控释农药颗粒制剂，其特征在于所述的农药活性成分、填充料、表面活性剂和包膜剂按照重量百分比计，农药活性成分为5%10%，表面活性物为1%5%，包膜剂为5%，余量为填充料。 4.根据权利要求1所述的一种复配型控释农药颗粒制剂，其特征在于所述的农药活性成分为烟碱类杀虫剂和沙蚕毒素类杀虫剂的混合物。 5.根据权利要求4所述的一种复配型控释农药颗粒制剂，其特征在于所述的烟碱类杀虫剂为吡虫啉、噻虫胺、噻虫嗪、噻虫啉、呋虫胺、烯啶虫胺的一种或一种以上的混合物。 6.根据权利要求4所述的一种复配型控释农药颗粒制剂，其特征在于所述的沙蚕毒素类杀虫剂为杀螟丹、杀虫双、杀虫单、杀虫环的一种或一种以上的混合物。 7.根据权利要求1所述的一种复配型控释农药颗粒制剂，其特征在于所述的填充料为一般粘土，所述的表面活性剂为阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂。 8.根据权利要求1所述的一种复配型控释农药颗粒制剂，其特征在于所述的包膜剂为树脂、沥青、植物油或不溶于水的聚合物。 9.根据权利要求8所述的一种复配型控释农药颗粒制剂，其特征在于所述的不溶于水的聚合物为醋酸纤维素和/或乙基纤维素。 权利要求书102696587A21/8页3一种复配型控释农药颗粒制剂及制备方法技术领域0001本发明涉及农药领域，具体地说涉及一种复配型控释农药颗粒制剂及制备方法。 背景技术0002按农药有效成分的释放特性分类，农药剂型可分为自由释放的常规型和控制释放型两大类。 常规型农药的有效利用率只有2030%，而通过各种途径的损失率高达5060%，这不仅在经济上是一种浪费，而且造成了环境污染。 因此，释放数量、释放时间和释放空间可控，一直是化学农药新剂型研究的一个重要方向。 控制释放技术的核心是高分子化合物与农药互相作用，农药活性成分会按照预先设定的浓度和时间（根据病虫害防治的需要制定）持续而缓慢地释放到环境中，并能长时间地维持一个特定的浓度。 因此，农药的缓释剂型由于高分子物质的保护作用可使药剂性能更为稳定，减少了水、空气等环境因子的影响；其次，缓释技术可大大延长相同剂量农药的持效期，因而可减少农药的使用次数和总用量，使残留和环境污染的可能性显著降低；再次，缓释技术可降低农药的毒性和药害。 因此农药缓释技术受到广泛关注。 专利ZLxx10086692.7，名称为一种缓释农药颗粒剂的方法制备中，将农药活性成分与糊化的改性淀粉在10-100温度下以1000-3000转/分钟搅拌混合1-15分钟，该制备方法不适合沙蚕毒素类杀虫剂活性成分，因为沙蚕毒素类农药其化学性质均溶于水，在与糊化的改性淀粉所包裹，凝胶过程中，沙蚕类农药活性成分（如杀虫单、杀虫双等）与糊化的改性淀粉又不能均匀的混为一体而是会分层，所以用此方法所制备的颗粒既无缓释性，颗粒中农药有效成分的含量也不相同，因此专利ZLxx10086692.7不适用于沙蚕毒素类杀虫剂。 01143846.0专利的制作由水溶性高的农药活性成分1种以上，无机系稀释载体难溶水的第一塑性材料组成的制粒物为内核，然后将内核中含有农药活性成分不同的水溶性低的农药活性成分的1种以上，无机系稀释载体，难溶水的第二热塑性材料的混合物包覆在其表面上作为外层部从而制得包覆型缓释性农药粒剂。 该方法制备的缓释性农药粒剂仅能起到控释作用，而农药活性成分原有的速效性优点被丧失了的不足，若使用01143846.0专利制造水溶性高的杀虫单和水溶性低的噻虫嗪两种活性物质的缓控颗粒，农民的用药习惯是见到了虫才去用药，结果因失去了原有的速效功能而会使农作物受到危害，这也是单纯缓控性农药缺陷。 专利01143845.2利用无机稀释载体稀释，将溶解度低的农药活性成分1种以上与难溶水的热塑性材料组成的制粒物，将该制粒物作为内核部，通过热塑性材料的粘结作用将核内部所含有的农药活性成分不同的、水溶解度低的农药成分1种以上附着于制粒物的表面而形成的表层部，从而制得缓释性农药混合粒剂。 利用这种方法来制备水溶性高的沙蚕毒素类中的杀虫剂一种以上与水溶性低的烟碱类中的杀虫剂一种以上制作控释混合颗粒，其沙蚕毒素类杀虫剂原有的速效性就会有所丧失。 无论是01143846.0还是01143845.2中的制备方法，均采用两种或多种不同活性物质分布在不是同一层的方法，即水溶性高的活性物质在颗粒里面，水溶性低的活性物质在颗粒的外面，制备的缓释农药的都没有充分解决制备的农药既保持原有药物的速效性、又增加了中效性同时还有长效性，杀虫谱广，节能环保，施用方法简便，减少施药次数，节省劳动说明书102696587A32/8页4力的问题。 发明内容0003为了解决上述问题，本发明的发明人进行了深入细致的研究，开发了一种杀虫谱广、速效、中效和长效兼备的复配型控释农药颗粒制剂及制备方法。 0004本发明的一种复配型控释农药颗粒制剂的结构特征是农药活性物（沙蚕毒素类杀虫剂中的至少一种与烟碱类杀虫剂中的至少一种）、填充料（一般性粘土）和表面活性剂三者混合均匀制得农药活性成分的复配物，用该复配物的一部分制成粒，在粒的外面用树脂、不溶水的聚合物（如醋酸纤维素、乙基纤维素等）中的至少一种包膜，制得产物，以这种包过膜的产物为芯，再把已制得的农药活性成分的复配物附在包过膜的产物的外面制成粒，并在此粒外用树脂、不溶水的聚合物中的至少一种包膜，把该过程重复n次，最后以第n次的包衣膜外面附着农药活性成分的复配物制成复配型控释农药粒剂。 0005采用的技术方案是一种复配型控释农药颗粒制剂，所述的复配型控释农药颗粒制剂由以下步骤制得 1、将农药活性成分、填充料和表面活性剂混合均匀，得到农药活性成分复配物； 2、将步骤1的农药活性成分复配物进行层层包膜造粒，其包膜造粒步骤为A、按照重量百分比计，取步骤1所得的农药活性成分复配物5%20%造成颗粒并用包膜剂包膜；B、以步骤A中的产物为芯，按照重量百分比计，加入步骤1所得的农药活性成分复配物5%30%造粒并用包膜剂包膜；C、重复B的过程n-1次，其中2n10；D复层，把经过步骤C后剩余的步骤1的农药活性成分复配物复在C的产物的外面；不再用包膜剂包膜而完成造粒； 3、将步骤2得到的产物温度120条件下烘干，既得所述的复配型控释农药颗粒制剂。 0006进一步，所述的农药活性成分、填充料、表面活性剂和包膜剂按照重量百分比计，农药活性成分为1%20%，表面活性剂为1%10%，包膜剂为110%，余量为填充料。 0007进一步，所述的农药活性成分、填充料、表面活性剂和包膜剂按照重量百分比计，农药活性成分为5%10%，表面活性剂为1%5%，包膜剂为5%，余量为填充料。 0008进一步，所述的农药活性成分为烟碱类杀虫剂和沙蚕毒素类杀虫剂的混合物。 0009进一步，所述的烟碱类杀虫剂为吡虫啉、噻虫胺、噻虫嗪、噻虫啉、呋虫胺、烯啶虫胺的一种或一种以上的混合物。 0010进一步，所述的沙蚕毒素类杀虫剂为杀螟丹、杀虫双、杀虫单、杀虫环的一种或一种以上的混合物。 0011进一步，所述的填充料为一般粘土，所述的表面活性剂包括阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂。 0012进一步，所述的包膜剂为树脂、沥青、植物油或不溶于水的聚合物。 0013进一步，所述的不溶于水的聚合物为醋酸纤维素和/或乙基纤维素。 0014本发明的有益效果说明书102696587A43/8页5本发明的一种复配型控释农药颗粒制剂采用层层包膜而颗粒外面不包膜，且层层农药活性成分都是相同的混合物质，不仅保持了沙蚕毒素类杀虫剂原有的速杀特性，又弥补了它无持效性的不足，同时与烟碱类杀虫剂复配扩大了杀虫谱。 0015本发明的一种复配型控释农药颗粒制剂无需稀释载体外，是将两种农药活性成分混在一起层层包膜造粒，最外层不包膜的农药有效成分即含有水溶性高的沙蚕毒素活性成分，又含有难溶水的烟碱类杀虫剂活性成分，以确保其具有杀虫谱广，又具有速效、中效、持效性。 具体实施方式0016下面结合具体的实施例对本发明做进一步的的说明。 0017实施例1一种10%吡虫啉杀虫单复配型控释农药颗粒制剂，它由96%吡虫啉10.5、90%杀虫单100、20kg十二烷基硫酸钠、树脂50和820一般粘土组成，其制备方法包括以下步骤 1、将10.596%吡虫啉和10090%杀虫单、20kg十二烷基硫酸钠加入200一般粘土中，搅拌混合均匀，然后再与620一般粘土混合均匀，得到混合物； 2、将步骤1的混合物进行层层包膜造粒，其包膜造粒步骤为A、将步骤1中的混合物100kg转鼓造粒烘干成芯后加5kg树脂包膜；B、以步骤A中的产物为芯，加入步骤1的混合物200kg复层造粒，成粒烘干后加15kg树脂包膜；C、以步骤B中的产物为芯，加入步骤1的混合物300kg复层造粒，成粒烘干后加30kg树脂包膜；D、以步骤C中的产物为芯，加入步骤1的混合物320kg复层造粒，不再包膜； 3、将步骤2中的产物再低温干燥至水分小于3%，然后筛分得到10%吡虫啉杀虫单控释颗粒。 0018实施例2一种5%噻虫嗪杀虫双复配型控释农药颗粒制剂，它由10.5kg96%噻虫嗪、38%杀虫双母液105kg、50kg木质素磺酸钙、树脂30kg、醋酸纤维素20kg和一般粘土784.5kg组成，它的制备方法包括以下步骤 1、将105kg38%杀虫双母液加入784.5kg一般粘土中，吸附并搅拌均匀，然后再加入10.5kg96%噻虫嗪和50kg木质素磺酸钙搅拌均匀，得混合物； 2、将步骤1的混合物进行层层包膜造粒，其包膜造粒步骤为A、将步骤1中的混合物取200kg圆盘造粒烘干成芯后加10kg树脂包膜；B、以步骤A中的产物为芯，加入步骤1的混合物200kg造粒，成粒烘干后加20kg树脂包膜；C、以步骤B中的产物为芯，加入步骤1的混合物200kg造粒，成粒烘干后加20kg醋酸纤维素包膜；D、以步骤C中的产物为芯，加入步骤1的混合物350kg造粒，不再包膜 3、将步骤2中得到的产物充分混合均匀并低温干燥至水分小于3%，然后筛分得到5%噻说明书102696587A54/8页6虫嗪杀虫双复配型控释农药颗粒制剂。 0019实施例3一种8%噻虫嗪杀螟丹复配型控释农药颗粒制剂，它由10.5kg96%噻虫嗪、73.7kg95%杀螟丹、树脂10kg、乙基纤维素20g、醋酸纤维素20kg、20kg十二烷基硫酸钠和一般粘土845.8kg组成，它的制备方法包括以下步骤 1、将10.5kg96%噻虫嗪73.7kg95%杀螟丹、20kg十二烷基硫酸钠和845.8kg粘土混合搅拌均匀，得混合物； 2、将步骤1的混合物进行层层包膜造粒，其包膜造粒步骤为A、将步骤1的混合物取200kg圆盘造粒成芯后加10kg树脂包膜；B、以步骤A中的产物为芯，加入步骤1的混合物100kg造粒，成粒后加10kg醋酸纤维素包膜；C、以步骤B中的产物为芯，加入步骤1的混合物100kg造粒，成粒后加10kg乙基纤维素包膜；D、以步骤C中的产物为芯，加入步骤1的混合物200kg造粒，加入10kg醋酸纤维素和10kg乙基纤维素包膜。 0020E.以步骤D中的产物为芯，加入步骤1的混合物400kg造粒，不再包膜。 0021 3、将步骤2中得到的产物充分混合均匀并低温干燥至水分小于3%，然后筛分得到8%噻虫嗪杀虫双复配型控释农药颗粒制剂。 00228%噻虫嗪杀螟丹复配型控释农药颗粒制剂对甘蔗蔗螟和蚜虫的防治效果好，其药后3060天的防效分别为92.7%93.5%和87.490.8%，对甘蔗作物无药害，对其小地老虎有较好的兼治作用，对甘蔗作物的其它地下害虫（甘蔗象甲、蔗蚜等）亦有一定的兼治作用，对甘蔗害虫的天敌（蚜茧蜂、瓢虫、草蛉等）亦影响较小。 0023实施例4一种5%吡虫啉杀虫环复配型控释农药颗粒制剂，它由96%吡虫啉10.5kg、98%杀虫环40.8kg、树脂30kg、棉籽油20kg、10kg木质素磺酸钙和888.7kg一般粘土组成，其制备方法包括以下步骤 1、将10.5kg96%吡虫啉和40.8kg98%杀虫环和10kg木质素磺酸钙，搅拌混合均匀，然后再与888.7kg粘土混合均匀，得混合物； 2、将步骤1的混合物进行层层包膜造粒，其包膜造粒步骤为A、将步骤1的混合物100kg转鼓造粒成芯后加5kg树脂包膜；B、以步骤A中的产物为芯，加入步骤1的混合物100kg复层造粒，成粒后加10kg树脂包膜；C、以步骤B中的产物为芯，加入步骤1的混合物200kg复层造粒，成粒后加10kg树脂包膜；D、以步骤C中的产物为芯，加入步骤1的混合物200kg复层造粒后加5kg树脂包膜；E.以步骤D中的产物为芯，加入步骤1的混合物200kg复层造粒后加入20kg棉籽油包膜。 0024F.以步骤E中的产物为芯，加入步骤1的混合物的剩余部分复层造粒，不再包膜。 0025 3、将步骤2中的产物充分混合均匀并低温干燥至水分小于3%，然后筛分得到5%吡说明书102696587A65/8页7虫啉杀虫环复配型控释农药颗粒制剂。 00265%吡虫啉杀虫环控释粒剂对甘蔗蔗螟和蚜虫的防治效果好，其药后的防效分别为84.4%88.8%、86.392.7%，对甘蔗作物无药害，对其小地老虎有较好的兼治作用，对甘蔗作物的其它害虫（甘蔗象甲）亦有一定的兼治作用，对甘蔗害虫的天敌（蚜茧蜂、瓢虫、草蛉等）亦影响较小。 0027田间药效试验效果试验110%吡虫啉杀虫单复配型控释农药颗粒制剂防治甘蔗蔗螟 1、试验条件试验对象甘蔗蔗螟、蚜虫试验作物甘蔗试验地点广西柳州市郊区 2、试验设计和安排2. 1、药剂试验药剂实施例1所制备的10%吡虫啉杀虫单复配型控释农药颗粒制剂对照药剂10%吡虫啉杀虫单颗粒（1%吡虫啉颗粒和9%杀虫单颗粒的混合物），1%吡虫啉颗粒，9%杀虫单颗粒2. 2、药剂用量2. 3、面积和重复面积本项药效试验面积为1亩（667）重复次数本项药效试验为4个处理，每个处理4次重复，设一个空白区，合计为17个区，区组间、小区间设隔离行，四周设保护行；进行药效试验时，采用随机区组排列。 00282. 4、施药方法2.4. 1、使用方法先按上述试验处理分别称量好药剂，并按试验设计排列好小区；每小区的药量按每亩2000g折合为117.65g，采用沟施的方法分别对甘蔗蔗螟、蚜虫进行防治。 00292.4. 2、施药时间和次数xx年3月15日，新甘蔗的种植期，下午4:30，根据药效试验的各项处理以及每小区用药量，分别对甘蔗蔗螟、蚜虫进行药剂沟施防治一次。 0030 3、调查和记录3. 1、调查方法、时间和次数说明书102696587A76/8页83.1. 1、调查时间和次数4月15日、5月15日和7月15日分别调查3次3.1. 2、调查方法甘蔗蔗螟以幼虫侵入甘蔗作物的嫩茎，形成枯心苗，故可采用其危害枯心苗数来调查防治螟虫药效；其调查方法为分别调查每小区内所有甘蔗苗数，并记录枯心苗数。 对蚜虫的调查方法为每小区随机数20棵甘蔗上的蚜虫发生总数量并计算平均量。 0031 4、结果与评价药效评价从表2可以看出 1、10%吡虫啉杀虫单复配型控释颗粒制剂与10%吡虫啉杀虫单颗粒防效相比，两者前期对蚜虫、蔗螟防效基本相同，无显著差异性，说明利用本发明制作的复配型控释颗粒保持原有的速效性，两者中期和后期对蚜虫、蔗螟的防效，10%吡虫啉杀虫单复配型控释颗粒制剂显著高于10%吡虫啉杀虫单复配颗粒，说明10%吡虫啉杀虫单复配型控释颗粒具有中效性和持效性； 2、10%吡虫啉杀虫单复配型控释颗粒制剂中吡虫啉含1%，杀虫单含9%，而它与1%吡虫啉颗粒和9%杀虫单颗粒相比，不但杀虫谱更广而且具速效、中效和长效性。 0032效果试验25%噻虫嗪杀虫双复配型控释农药颗粒制剂防治水稻螟虫、稻飞虱的田间药效试验 1、试验目的验证5%噻虫嗪杀虫双复配型控释农药颗粒制剂防治水稻害虫的速效性、持效期及杀虫谱 2、试验条件2. 1、试验对象水稻螟虫、稻飞虱2. 2、试验地点郑州市惠济区花园口乡西黄刘村 3、试验设计及安排说明书102696587A87/8页93. 1、试验试剂实施例2制备的5%噻虫嗪杀虫双复配型控释农药颗粒制剂3. 2、对照试剂5%噻虫嗪杀虫