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第1章 高分子的链结构1.写出聚氯丁二烯的各种可能构型。 等。 2构象与构型有何区别?聚丙烯分子链中碳-碳单键是可以旋转的,通过单键的内旋转是否可以使全同立构聚丙烯变为间同立构聚丙烯?为什么?答:(1)区别:构象是由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化,而构型则是分子中由化学键所固定的原子在空间的排列;构象的改变不需打破化学键,而构型的改变必须断裂化学键。(2)不能,碳-碳单键的旋转只能改变构象,却没有断裂化学键,所以不能改变构型,而全同立构聚丙烯与间同立构聚丙烯是不同的构型。3.为什么等规立构聚丙烯分子链在晶体中呈31螺旋构象,而间规立构聚氯乙烯分子链在晶体中呈平面锯齿构象? 答(1)由于等归立构聚苯乙烯的两个苯环距离比其范德华半径总和小,产生排斥作用,使平面锯齿形(ttt)构象极不稳定,必须通过C-C键的旋转,形成31螺旋构象,才能满足晶体分子链构象能最低原则。 (2)由于间规聚氯乙烯的氯取代基分得较开,相互间距离比范德华半径大,所以平面锯齿形构象是能量最低的构象。 4.哪些参数可以表征高分子链的柔顺性?如何表征?答:(1)空间位阻参数(或称刚性因子) , 值愈大,柔顺性愈差;(2)特征比Cn,Cn值越小,链的柔顺性越好; (3)连段长度b,b值愈小,链愈柔顺。 5聚乙烯分子链上没有侧基,内旋转位能不大,柔顺性好。该聚合物为什么室温下为塑料而不是橡胶?答:这是由于聚乙烯分子对称性好,容易结晶,从而失去弹性,因而在室温下为塑料而不是橡胶。6.从结构出发,简述下列各组聚合物的性能差异: (1)聚丙烯睛与碳纤维; (2)无规立构聚丙烯与等规立构聚丙烯; (3)顺式聚1,4-异戊二烯(天然橡胶)与反式聚1,4-异戊二烯(杜仲橡胶)。 (4)高密度聚乙烯、低密度聚乙烯与交联聚乙烯。6- 1.PAN取代基的极性大,相互作用力大,分子链内旋转受阻严重,柔顺性很差。具有高的硬度和刚性。碳纤维是由PAN高温环化、芳构化制得,分子具有梯形结构,分子链刚性更大,可用作耐高温聚合物的增强填料。2. I-PP分子链结构规整,因此可结晶,用作塑料。 A-PP分子链结构不规整,因此不结晶,用作弹性体。3.天然橡胶:顺式结构;分子链与分子链之间的距离较大,不易结晶,有很好的弹性,柔软,交联后是很好的橡胶。杜仲胶: 反式结构;分子链的结构比较规整,容易结晶,是一种比普通塑料要软,比橡胶要硬的塑料。4.低密度聚乙烯由于支化破坏了分子的规整性,结晶度大大降低。高密度聚乙烯是线性分子,易于结晶,故在密度、熔点、结晶度和硬度等方面都高于低密度聚乙烯。交联聚乙烯:经适度交联后刚性增加
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