国内外农残检测技术进展

国内外农残检测技术进展摘要：本文根据近几年文献资料，介绍了农产品质量检验和农残测定的最新检测技术，同时也探讨了国内外的农残监测情况。关键词：农残；检测技术；监测情况随着社会的不断发展和进步，人类已经越来越离不开农药的使用，农产品的安全问题也随之而来。由于国外不断的发布更为严格的农药残留最大允许限量，我国进口食品与农产品的出口贸易也将会面临着严重的困扰；美国、欧盟、加拿大和日本等发达国家非常重视食品安全的监管体系，建立健全相关的法规标准，完善人员以及装备力量，并且形成了一套科学的监管模式。因此，建设更完善的农药监管体系和发展农残检测技术是我国农业以及食品安全的重中之重。1农药的分类农药是用于防止、引诱、破坏、控制、排拒昆虫以及有毒有害病菌，或者控制动物的外寄生虫，种类繁多，至今在世界各国注册的农药约1500多种，其中比较常用的就有300多种。农药可根据来源、用途和化学结构等不同有多种的分类方式，日常生活中，经常按用途不同给它们分类：（1）杀菌剂，主要是苯并咪唑类、有机汞类、有机氯类等；（2）杀虫剂，主要是有机氯类、拟除虫菊酯类、有机磷类、氨基甲酸酯类、杀蚕毒素类等；（3）熏蒸剂，主要是溴甲烷、磷化氢、二硫化碳等；（4）除草剂，主要是玉米除草剂、麦田除草剂、豆除草剂、棉田除草剂等。2样品的预处理技术2.1国外的标准分析方法农产品与食品样品的组分比较复杂，农药残留含量较低，一般在PPm与PPb的数量级，而且还存在着农药的异构体、同系物、代谢产物、降解产物和轭合物等的影响。要想除去与目标物同时存在的杂质，避免检测器和色谱柱污染，减少色谱干扰，样品的预处理十分重要，约占实验工作量的75%左右；国际上也相继出现了一系列公认的标准分析方法，其中主要有美国环保署（EPA）方法、美国分析化学协会（AOAC）方法、美国加州食品与农业部分析化学中（CDFA）方法、美国食品和药品监督管理局（FDA）方法、联合国农粮组织和世界卫生组织（FAOC/WHO）方法、食品法典委员会（CAC）方法、欧盟委员会方法以及加拿大和日本等国家注册和颁布的标准方法等。2.2常见的农残预处理方法现在常用的农残预处理方法有以下几种：（1）固相微萃取（SPME），主要是通过萃取头涂液对目标物进行吸附、解吸与分析，SPME这种技术不需要溶剂，而集萃取、提纯、浓缩于一体，可以实现对气、液、固3种形态的样品进行分析；（2）固相萃取法（SPE），主要通过吸附填料与洗脱液的互相作用，实现组分的分离净化，比如有机氯农药的前处理中常用的Florisil柱即为这种方法；（3）超临界流体萃取（SFE），主要是利用超临界流体中不同组分的溶解度不同，并且在不同的压力状态下溶解能力会发生变化，而改变萃取剂流体压力，将组分逐一萃取，这种方法具有极好的萃取速度和效率，与分析仪器在线联机，大大提高了灵敏度；（4）凝胶渗透色谱法（GPC），主要利用多孔物质，根据不同组分的分子大小与形状的不同进行分离、萃取、净化，GPC与GC/MS、LC/MS等的联用实现了快速分离分析农残，尤其是对高脂含量的样品，更显现其高效、快速的优势；（5）加速溶剂萃取（ASE），具有萃取时间短、溶剂用量少、萃取效率高等优点，使用ASE技术萃取样品，可分析氯化除草剂、多环芳烃等；（6）基质固相分散萃取（MSPDE），这种技术是在常规固相萃取基础上发展起来的，它同时具有制备、萃取及净化样品等优点，这种技术将样品和健合相混合、研磨、装柱、淋洗，弥补了SPE在黏稠样品净化方面的不足。除了以上介绍的方法之外，还有膜萃取、微波辅助萃取、搅拌棒吸着萃取等方法都在农药残留分析中发挥着极为重要的作用。3色谱质谱联用技术高效液相色谱（HPLC）是一种准确度很高，分离范围很广的快速分离方法，它对化合物的结构破坏性较小，适合于有机分子与生物分子的分离；质谱具有其它分析方法所无可比拟的灵敏度，并且对于未知化合物的结构分析定性也十分准确，对相应的标准样品的要求也比较低；质谱可以和气相联用如GC/MS，也可以和高效液相色谱联用如HPLC/MS等。这种联用技术实现了速度快、分离好、应用广等特点，一举成为了最好痕量分析的有机混合物仪器。近几年来，由于色谱质谱，质谱联用等新技术的不断出现，这种技术已成为现代分析手段中不可缺少的组成部分。由于食品与农产品中的农药残留量及其它有害成分的含量甚微，往往对于分析方法灵敏度的要求较高，但使用这种方法就可以轻松鉴别和检测各种类型的农药、兽药以及生物毒素等残留物，如已报道的蔬菜中杀虫剂、谷物中矮壮素、瓜萎镰菌醇、动物组织（肌肉、脂肪、肝、和肾）中庆大霉素、磺胺二甲嘧啶和甲氨苄氨嘧啶、肉制品中聚醚离子载体类兽药（拉沙里菌素、莫能菌素、奈良菌素和盐霉素）、杂环芳胺、鸡蛋中硝基咪唑类、牛奶中庆大霉素和新霉素、啤酒中玉米赤霉烯酮、甲壳类水生物中yessotoxin毒素、azaspiracid毒素、土壤中咪唑啉酮、水样（废水、河水、地下水和饮用水）中苯磺酸根、除草剂、杀虫剂等等。4快速检测技术常见的快速检测技术有免疫分析法、酶抑制法、化学速测法和活体检测法等：（1）免疫分析法。主要分为酶免疫分析和放射免疫分析，最常用的是酶联免疫分析（ELISA），这种方法是基于抗体和抗原的特异性识别和结合反应，对于小分子量的农药需要制备人工抗原才能进行免疫分析；（2）酶抑制法。这种方法研究的最成熟、应用的最广泛的快速农残检测方法，主要是根据氨基甲酸酯类和有机磷类的农药对乙酰胆碱酶的特异性抑制反应；（3）化学速测法。主要是根据氧化还原反应，水解产物与检测液作用导致变色，主要用于有机磷类的农药快速检测，但灵敏度较低，使用有局限性，而且容易受到还原性物质的干扰；（4）活体检测法。主要是利用活体生物对于农药残留的敏感反应，如给家蝇喂食样品，观察死亡率来判定农残量等，该方法操作简单，但定性较粗糙、准确度较低，对农药的适用范围较窄。5国内外食品安全管理情况食品和农产品中农药残留限量标准与检验方法标准是判定一个产品是否符合食品安全要求的重要依据，而农药残留限量值标准既能保护公民的安全健康又是一个国家设置技术性贸易壁垒的重要手段，并且一份准确、可靠的检验结果是保证食品安全和国际贸易公平交易的科学依据，因此，各国纷纷构建食品安全的保障体系，不断制定修订食品中农药最大残留允许限量（MRLs）。据有关资料表明，联合国规定的农药残留MRLs标准就达3574项，食品法典委员会（CAC）有2572项，美国有8669项，欧盟有2289项，日本有9052项，相比之下，我国国家标准和行业标准却总共只有484项。由此可见，我国目前的农残检测技术与行业标准较之国际上还存在着诸多方面的不足：农药残留检测方法覆盖面窄、检测方法标准没有随着检测技术的发展而及时更新、农药残留检测技术与限量标准不相配套等，并且我国的农药残留检测方法标准的研究制定工作远远落后于世界发达国家，而农产品的监测工作却至关重要，我国应着手解决这一问题，以便能够为今后开展农药残留检测工作提供技术储备。参考文献1张巨勇.化学农药的危害及我国应采取的对策J.云南环境科学，2004，23（2）2华小梅，江希流.我国农药的生产使用现状及其对环境的影响J.环境保护，1999（9）3刘伟森，朱珍，张兴茂等.清洗方法对蔬菜中有机磷农药残留去除效果的研究J.现代食品科技