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小专题突破17物质结构与性质综合题难点突破专题精讲1判断键和键及其个数共价单键全为键,双键中有一个键和一个键,叁键中有一个键和两个键。2判断中心原子的杂化轨道类型(1)根据价层电子对数判断。价层电子对数杂化轨道类型2sp3sp24sp3(2)有机物中上的C原子都是sp2杂化,CC中的C原子是sp杂化,中的C原子是sp3杂化。3判断分子或离子的立体构型(1)根据价层电子对互斥理论判断。(2)有机物中CH2=CH2、为平面形结构,CHCH为直线形结构,HCHO为平面三角形结构。4晶体结构中的有关计算(1)根据晶体晶胞的结构特点确定晶体的化学式。晶胞中粒子数目的计算(均摊法): 详情请见第三单元学习任务2相关内容。当晶胞为六棱柱时,其顶点上的粒子被6个晶胞共用,每个粒子属于该晶胞的部分为,而不是。审题时一定要注意是“分子结构”还是“晶胞结构”,若是分子结构,其化学式由图中所有实际存在的原子个数决定,且原子个数可以不互质(即原子个数比可以不约简)。(2)根据晶体晶胞的结构特点和有关数据,求算晶体的密度或晶体晶胞的体积或晶胞参数a(晶胞边长)。对于立方晶胞,可建立如下求算途径:得关系式:(表示密度,a表示晶胞边长,NA表示阿伏加德罗常数的数值,n表示1 mol晶胞所含基本粒子或特定组合的物质的量,M表示摩尔质量)。专题精练1(2020福州质检)锌是人体必需的微量元素,明朝天工开物中有世界上最早的关于炼锌技术的记载。回答下列问题:(1)基态Zn原子的价电子排布式为_,在周期表中的位置为_。(2)硫酸锌溶于氨水形成Zn(NH3)4SO4溶液。组成Zn(NH3)4SO4的元素中,除H外其余元素的第一电离能由大到小顺序为_。在Zn(NH3)4SO4溶液中滴加NaOH溶液,未出现浑浊,其原因是_。已知Zn(NH3)42的立体构型与SO相同,则在Zn(NH3)42中Zn2的杂化类型为_。以下作用力在Zn(NH3)4SO4晶体中存在的有_。A离子键B极性共价键C非极性共价键D配位键 E范德华力 F金属键(3)ZnS晶胞结构如图(已知a为硫离子,b为锌离子)所示,ZnS晶体的熔点约为1 700 。已知晶体密度为 gcm3,NA为阿伏加德罗常数的值。则1个ZnS晶胞的体积为_cm3。ZnO与ZnS结构相似,熔点为1 975 ,其熔点较高的原因是_。答案:(1)3d104s2第4周期B族(2)NOSZnZn(NH3)42难电离出Zn2,溶液中Zn2浓度很小,无法产生沉淀sp3ABD(3)O2的半径比S2的小,ZnO离子键的键能较大2(2020试题调研)锂磷酸氧铜电池正极的活性物质是Cu4O(PO4)2,可通过下列反应制备:2Na3PO44CuSO42NH3H2O=Cu4O(PO4)23Na2SO4(NH4)2SO4H2O。(1)写出基态Cu2的电子排布式:_。(2)PO的立体构型是_。(3)P、S元素第一电离能大小关系为_,原因是_。(4)氨基乙酸铜分子结构如图所示,碳原子的杂化方式为_,基态碳原子核外电子有_种运动状态。(5)在硫酸铜溶液中加入过量KCN,生成配合物Cu(CN)42,则1 mol该配合物含有键的数目为_(NA表示阿伏加德罗常数的值)。(6)晶体铜的晶胞结构如图甲所示,原子之间相对位置关系的平面图如图乙所示,铜原子的配位数为_,铜的原子半径为127.8 pm,NA表示阿伏加德罗常数的值,晶体铜的密度为_gcm3(列出计算式即可)。解析:(1)Cu2核外有27个电子,根据核外电子排布规律,基态Cu2的电子排布式是1s22s22p63s23p63d9或Ar3d9。(2)根据价层电子对互斥理论,价层电子对数为44,无孤电子对,所以PO的立体构型是正四面体。(3)P原子3p轨道上的电子处于半充满状态,结构稳定,比S难失去电子,所以P、S元素第一电离能大小关系为PS。(4)单键碳原子杂化方式为sp3、双键碳原子杂化方式为sp2,中既有单键碳原子又有双键碳原子,所以碳原子的杂化方式为sp3和sp2;基态碳原子核外有6个电子,就有6种运动状态。(5)CN存在碳氮叁键,1个碳氮叁键中有2个键,所以1 mol该配合物含有8 mol 键,数目为8NA。(6)离铜原子距离最近且相等的原子为铜原子的配位原子,根据图甲可知铜原子配位数是12;根据图乙可知,晶胞的面对角线长为127.8 pm4,则晶胞棱长为2127.81010 cm,每个晶胞含有铜原子数为864。1个晶胞的体积为(2127.81010)3 cm3,质量为 g,所以密度为 gcm3。答案:(1)1s22s22p63s23p63d9(或Ar3d9)(2)正四面体(3)PSP原子3p轨道上的电子处于半充满状态,结构稳定,失去电子比S难(4)sp3和sp26(5)8NA(6)123(2020试题调研)乙烯酮是最简单的烯酮,其结构简式为CH2=C=O,是一种重要的有机中间体,可由乙酸分子内脱水得到,也可通过下列反应制备:2HCCHO22CH2=C=O。(1)基态钙原子的核外电子排布式为_。(2)乙炔分子的立体构型为_,乙炔分子属于_(填“极性”或“非极性”)分子。(3)乙烯酮分子中的碳原子的杂化类型为_;乙烯酮在一定条件下可聚合成双乙烯酮(结构简式为),双乙烯酮分子中含有的键和键的数目之比为_。(4)乙酸分子间也可形成二聚体(含八元环),该二聚体的结构为_。(5)Ag的一种氧化物的晶胞结构如图所示,晶胞中所含的氧原子数为_。解析:(1)钙为元素周期表20号元素,位于第4周期A族,故其核外电子排布式为1s22s22p63s23p64s2。(2)乙炔分子含CC,故为直线形结构,该结构决定了其为对称结构,是非极性分子。(3)乙烯酮结构简式为CH2=C=O,其中含碳碳双键和碳氧双键,与氢原子相连的碳原子为sp2杂化,羰基碳原子为sp杂化。中含3个碳氧键、3个碳碳键、4个碳氢键,还有2个键,故双乙烯酮分子中含有的键和键的数目之比为102,即51。(4)乙酸分子间能形成氢键,2个乙酸分子中的羟基氢原子分别与对方的羰基氧原子形成氢键,构成八元环结构,故二聚体结构为。(5)由晶胞结构可知,该Ag的氧化物晶胞结构中,氧原子位于四种位置:顶点,共8个,属于
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