电解质溶液与电化学专题复习.doc

泰州市2008年高三化学二轮复习研讨会交流材料反应原理专题复习二（电解质溶液与电化学专题复习）兴化市楚水实验学校 张红俊电解质溶液复习建议电解质溶液是高中化学化学重要的基础原理之一，在高考中占有重要的地位，将重点、难点、热点融于一起。从近几的高考试题可以看出，涉及电解质溶液的知识考点多，频率高。常见的题型主要是选择题、简答题、实验题、计算题，其中选择题是必考题。命题形式稳中有变，不仅涉及定性推理，还有定量计算，试题逐渐从知识型试题向能力型试题转化，思维层次不断提高，综合性不断增强，能充分体现新出命题思想。pH的计算、水的电离、盐类的水解及其应用等等一直是高考命题的热点。1、进一步学会提出问题，落实思维的准确性许多学生由于基础知识不牢靠、不善于抓住事物之间的内在联系和区别、不善于观察和思考等因素，在解题时对问题视而不见，无法发现问题。从而导致学习水平低下。发现问题或提出问题是在对事物进行全面观察的基础上，通过分析、比较、正向和逆向思维活动来实现的，它具有一定的方法和途径。在复习中可以让学生从多方面提出问题：如“逆向思考，提出问题”、“觉察异常，发现问题”、“善于对比，发现问题”、“穷追不舍，刨根问底”、“联系实际，发现问题”、“探求因果，提出问题”等等。2、进一步学会加工整理、归纳总结，落实思维的全面性加工整理，就是对所感知的事物和信息进行处理的过程，其目的在于使新知识与已有的知识取得联系，增进对新知识的理解。加工整理、归纳总结在学习过程中发挥着重要的作用，是高效获取知识、培养能力的重要途径之一。对知识和信息加工整理、归纳总结方法常常有：类比法、比较法、质疑等。3、进一步学会求异思维，落实思维的创新性 求异思维就是创新思维，是创新能力的核心。复习中应善于提出问题，使质疑思维不断深入，形成思维的深刻性、逻辑性、灵活性，并注意对语言组织的逻辑性、科学性和严密性的训练；应注重从多方面、多角度、全方位地思考和分析问题，从而培养发散思维能力。通过解题学去观察、去分析和解释，并渐渐过渡到发现问题、讨论和解决问题；应充分发展自己的个性，主动创造一个展示自己独特见解的机会，为形成创新思维能力打下良好的基础。归纳提升与解题注意点一、知识归纳1、较溶液中离子大小的规律(1)多元弱酸溶液，根据多部电离分析，如H3PO4的溶液中：C（H+）C（H2PO4-）C（HPO42-）C（PO43-）(2)多元弱酸正盐根据多元弱酸根的分步水解分析：如Na2CO3溶液中：C（Na+）C（CO32-）C（OH-）C（HCO3-）(3)不同溶液中同一离子浓度的比较，要看溶液中其它离子对其影响的因素。如在相同物质的量的浓度的下列溶液中NH4Cl CH3COONH4 NH4HSO4铵根离子浓度由大到小的顺序是：。(4)混合溶液中各离子浓度的比较，要进行综合分析，如电离因素、水解因素等。如在0.1mol/L的NH4Cl和0.1mol/L氨水的混合溶液中，各离子的浓度的大小顺序为：C（NH4+）C（Cl-）C（OH-）C（H+） 在该溶液中，NH3H2O的电离与NH4+水解互相抑制，NH3H2O的电离大于NH4+的水解作用是，溶液显碱性， C（OH-）C（H+），同时C（NH4+）C（Cl-）。2、溶液中的几个守恒关系(1)电荷守恒规律电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液总是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如在Na2CO3溶液中存在着Na+、CO32-、H+、OH、HCO3,它们存在如下关系：C（Na+）+C（H+）=2C（CO32-）+ C（HCO3-）+C（OH-）(2)物料守恒规律电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子或电离,离子种类增多,但某些关键性的原子总是守恒的,如在Na2CO3溶液中CO3能水解,故碳元素以CO32、HCO3、H2CO3三种形式存在，它们之间的守恒关系为：C（Na+）=2C（CO32-）+ C（HCO3-）+C（H2CO3）(3)质子守恒规律即在纯水中加入电解质，最后溶液中C（H+）浓度与其他浓度之间的关系式（由电荷守恒及物料守恒推出）。如Na2CO3溶液中，由上述两个守恒关系可推出：C（H+）= C（OH-）- C（HCO3-）-2C（H2CO3）3、判断醋酸是弱酸的方法：0.01mol/L醋酸溶液的pH2将pH值均为2的盐酸、醋酸稀释相同的倍数（如100倍），pH值变化小的是醋酸向pH值均为2的盐酸和醋酸溶液中分别加入固体NaCl、NaAc，溶液pH值增大的是醋酸（电离平衡）pH值、体积均相同的盐酸和醋酸，分别与等浓度的NaOH溶液恰好反应时，消耗碱溶液多的是醋酸；分别与足量的Zn或Na2CO3固体反应时，产生气体多的是醋酸；分别与少量且等量的NaHCO3固体反应时，平均速率大的是醋酸 。 0.1mol/L盐酸和醋酸，导电能力弱的是醋酸 0.1mol/L NaAc溶液的pH7（水解） NaAc + HClHac（不能用H2SO4代替HCl）（强酸制弱酸）4、判断氨水是弱碱的方法：0.01mol/L氨水溶液的pH12将pH值均为12的NaOH、氨水稀释相同的倍数（如100倍），pH值变化小的是氨水向pH值均为12的NaOH和氨水溶液中分别加入固体NaCl、NH4Cl，溶液pH值减小的是氨水（电离平衡）pH值、体积均相同的NaOH溶液和氨水，分别与等浓度的HCl溶液恰好反应时，消耗酸溶液多的是氨水（电离度）0.1mol/LnaOH溶液和氨水，导电能力弱的是氨水（电离度）0.1mol/L NH4Cl溶液的pH7（水解）向NH4Cl溶液中加入Mg条，有H2和NH3产生（水解）NH4Cl + NaOH NH3H2O（强碱制弱碱）5、稀释后溶液pH值的变化规律对于强酸溶液（pH值=a），每稀释10n倍，pH值增大n个单位，即pH=a+n（a+n7）对于强碱溶液（pH值=b），每稀释10n倍，pH值减小n个单位，即pH=b-n（b-n7）对于弱酸溶液（pH值=a），每稀释10n倍，pH值的范围是：apHa+n(即对于pH值相同的强酸与弱酸稀释相同倍数，强酸pH值变化程度大)。对于弱碱溶液（pH值=b），每稀释10n倍，pH值的范围是：b-npHb(即对于pH值相同的强碱与弱碱稀释相同倍数，强碱pH值变化程度大)。对于物质的量浓度相同的强酸和弱酸稀释相同倍数，pH值变化也不同，其结果是强酸稀释后，pH值增大比弱酸快（强碱、弱减类似）。注：酸、碱溶液无限稀释时，pH值只能约等于7或接近于7，酸不能大于7；碱不能小于7，即无限稀释以7为界限。6、酸、碱混合溶液pH值的计算两强酸稀溶液混合（体积变化忽略不计，下同） C（H+）1V1+ C（H+）2V2C（H+）混= V1 + V2经验归律：如两酸的pH值相差2个单位以上，则等体积混合后，pH值等于小的加0.3。两强碱稀溶液混合经验归律：如两碱的pH值相差2个单位以上，则等体积混合后，pH值等于大的减0.3。 C（OH-）1V1+ C（OH-）2V2C（OH）混= V1 + V2强酸、强碱溶液混合（其一过量） C（H+）酸V酸C（OH-）碱V碱= V酸 + V碱C（H+）混 或C（OH-）混解题注意点1、溶液共存的解题注意点H+离子与所有弱酸根离子和OH不能大量共存。OH与所有弱碱阳离子、H+及一切酸式根离子不能大量共存。能发生复分解反应生成弱电解质、沉淀或气体的不能大量共存。能发生氧化还原反应的不能大量共存。如：Fe3+与S2、SO3、HSO3、I；Fe2+与NO3（含H+），SO32-（含H+）与S2（H+）；ClO与S2等还原性离子不能大量共存。ClO是碱性条件下常用的强氧化剂。 能发生剧烈双水解反应的不能大量共存。如：Al3+、Fe3+与CO32、SO32、HCO3、HSO3、HS、S2、AlO2等不能大量共存。能发生络合反应的不大量共存。如：Fe3+与SCN、Ag+与NH3H2O、Fe3+与C6H5OH等不能大量共存。 AlO2-与所有的酸式根相遇均生成Al(OH)3,因而不能大量共存。 NH4+与AlO2、SiO32不能大量共存。 注意有色粒子：Cu2+ 、Fe3+ 、Fe2+ 、MnO4、Fe(SCN)2+ 、Fe(C6H5O)63等。 注意隐含条件：如pH=1、甲基橙呈红色、水电离出的氢离子浓度为110-3、能与铝反应放出氢气的溶液等等。2、水解和电离平衡解题注意点电离平衡与盐类水解平衡都符合勒夏特列原理，在运用时要注意是什么微粒对什么平衡产生什么影响。如在乙酸溶液中加入乙酸钠，（CH3COOHCH3COO+H+，CH3COOH2OCH3COOH+OH）是乙酸钠中的CH3COO对乙酸的电离平衡产生影响还是乙酸水解产生的OH对乙酸的电离平衡产生影响。这要看谁的浓度大，因水解是微弱的故CH3COO对电离平衡的影响远远大于OH对电离平衡的影响。故电离平衡向左移动。反之乙酸对乙酸钠水解平衡的影响也一样。是CH3COOH的影响远远大于H+对水解平衡的影响。强、弱电解质与某物质反应的速度及反应的量的比较。要注意：反应速度看离子浓度，而反应的量取决于弱电解质的物质的量。特别要注意题给条件是H+浓度（或pH值）相同还是物质的量浓度相同。如：等体积的pH值相同的乙酸与盐酸分别与足量的锌反应，问起始反应的速度谁大？反应完后放出的氢气谁多？（因起始速度决定于c(H+)所以速度一样大；放出氢气乙酸多。因乙酸的物质的量远大于盐酸。）证明电解质的强弱，要牢牢抓住弱电解质溶液中存在平衡这一关键。如证明某酸为弱酸通常可用的理论依据是：弱酸因不能完全电离则其摩尔浓度远大于其氢离子浓度（如0.1mol/L的某一元酸其pH=3即可证明它是弱酸）运用弱电解质的电离平衡的移动来证明（如pH值为2的某一元酸加水稀释1000倍pH值变为4.5）。还可利用可溶性弱酸盐能水解来证明（测得HX酸的钠盐的pH值为12即可证明HX是弱酸）。掌握盐类水解规律，用于判断溶液的酸碱性，比较c(H+)、c(OH)的大小。先要搞清楚最终生成的盐水解显什么性即可。但要注意：一般盐的水解是微弱的，约占水解离子的1%左右。用于判定一定量强酸与弱碱、弱酸与强碱，乃至弱酸与弱减混合后溶液的酸碱性，比较出c(H+)、c(OH)的大小。经验规律是：如果是强酸与弱减、弱酸与强碱混合，只要它们的pH之和为14或弱酸（碱）电离出的c(H+)与强碱（酸）电离出的c(OH)相等则一定是弱电解质过量呈酸（碱）性。3、离子方程式书写和判断解题注意点明确离子反应实质：离子反应是在溶液中进行的反应，没有自由移动的离子参加或生成的反应，不能简化为离子反应方程式。如Cu与浓H2SO4反应，Cl2通入石灰乳中制漂白粉等。只有溶于水的强电解质才能写离子；弱电解质、不溶解于水的强电解质及所有的氧化物均写化学式，都不能写离子。如：澄清石灰水中（Ca(OH)2）要写离子，而石灰水浊液则不能写离子。向BaSO4、Na2O、Na2O2、CH3COOH等都不能写离子！切记以偏概全。如，硫酸铜溶液与过量氢氧化钡溶液反应：写成：Ba2+SO42-BaSO4而忽略了Cu2+2OH-=Cu(OH)2正确的写法应该是： Cu2+SO42-+ Ba2+2OH-= BaSO4+ Cu(OH)2注意质量守恒和电荷守恒。特别是电荷守恒，其实有些反应，不见得会写，但完全可以从电荷守恒或质量守恒角度进行判断。如：硫酸亚铁溶液中加入过量过氧化氢溶液：Fe2+2H+Fe3+4H2O； 又如：中长石风化：2NaCaAl3Si5O16+5H2CO3+11H2O=2Na+2Ca2+5HCO3-+4H4SiO4+3Al2Si2O5(OH)4注意反应原理的正误，要依反应事实为依据，不可杜撰离子方程式。如：2Fe+6H+=2Fe3+ +3H2；铁与硝酸反应：Fe+2H+ =Fe2+ +H2等都是错误的。来自同一物的离子配比要正确。对于不足量的物质一定要按配比写，而过量的物质则不一定。如：碳酸氢钙溶液中加入过量的氢氧化钠溶液，如写成：Ca2HCO3OH=CaCO3H2O，就忽视了来自碳酸氢钙的配比：n(Ca2+)：n(HCO3-)=1：2。 注意“量”的关系。如“过量”、“少量”、“适量”、“定量”、“隐含量”等也要严防“量”的陷阱！如：硝酸铝溶液中加入过量的氨水，写成Al3+ +4NH3H2O=AlO2 +4NH4+2H2O。苯酚钠溶液中通入少量CO2 写成：2C6H5OCO2H2O2C6H5OHCO32都是错误的这些反应都与量无关。注意反应的先后顺序。FeI2溶液中通入少量Cl2，或FeBr2溶液中通入少量Cl2。前者是I与Cl2先反应，应写成：2I+Cl2=I2 +2Cl而后者则应写成：Fe2+ +Cl2=2Fe3+2Cl注意反应的连续性和阶段性。如向硫酸氢钠溶液中滴入氢氧化钡溶液到中性，写出离子方程式： 。（2H+ +SO42 +Ba2+ +2OH =BaSO4 + 2H2O）在以上中性溶液中继续加入氢氧化钡溶液，此时发生的离子反应为； 。（SO42 +Ba2+BaSO4）请写出两步的总反应式： 。（H+ +SO42 +Ba2+ +OH =BaSO4 + H2O）注意强氧化性的物质生成。如少量（或过量）SO2通入Ca(ClO)2溶液中，写成： Ca2+ +2ClO+H2O + SO2 =CaSO3+2HClO，或ClO+H2O + SO2 =HSO3+HClO都是错误的，因为次氯酸能把+4价硫元素氧化成+6价。4、pH计算的解题注意点水的离子积：常温（25 ）时KW=C（H+）C（OH-）=11014，升高温度，KW增大，pH值100 时KW=C（H+）C（OH-）=11012。溶液的稀释：当稀释倍数较少时，强酸每稀释10倍，C（H+）即减少10倍，pH值增大1 ；强碱则减少1。当稀释倍数很大时，如无限稀释，溶液的pH值只能越来越接近7，而不能越过7。例：pH=6的盐酸稀释103倍，其pH值计算方法如下： 稀释前：C（H+）=110-6mol/L；稀释后C（H+）=（1L110-6mol/L+999L110-7mol/L）1000L=1.00910-7mol/L pH=6.99，溶液接近中性。求两强酸溶液混合后的pH值，可先求出混合后溶液的c(H+)后，直接算出pH值。如等体积混合，且它们的氢离子浓度相差100倍以上（或pH值相差2个单位以上）则pH值约等于pH值小的加0.3。如pH=2与pH=5的两强酸等体积混合，pH=2+0.3=2.3。如果是两强碱混合也满足上述条件，则是pH值大的减0.3。如pH=13与pH=10的两强碱等体积混合，pH=13-0.3=12.7。求强酸溶液与强碱溶液混合后的pH值时，应先判断谁过量。若酸过量则求出多余的H+在混合液中的浓度，可直接求pH值；如果是碱过量则要先算出过量的OH离子的摩尔浓度，在通过Kw求出c(H+)后再求pH值。电解质溶液基础题型及综合题型1(2007年高考广东化学卷，强弱电解质)下列说法正确的是( BD )(A)硫酸、纯碱、醋酸钠和生石灰分别属于酸、碱、盐和氧化物(B)蔗糖、硫酸钡和水分别属于非电解质、强电解质和弱电解质(C)Mg、Al、Cu可以分别用置换法、直接加热法和电解法冶炼得到(D)天然气、沼气和水煤气分别属于化石能源、可再生能源和二次能源2(2007年高考广东化学卷，电解质的电离)下列可用于测定溶液pH且精确度最高的是(B)(A)酸碱指示剂 (B)pH计 (C)精密pH试纸 (D)广泛pH试纸3(2007年高考理综重庆卷，电解质)用食用白醋(醋酸浓度约为1 mol/L)进行下列实验，能证明醋酸为弱电解质的是( D )(A)白醋中滴入石蕊试液呈红色(B)白醋加入豆浆中有沉淀产生(C)蛋壳浸泡在白醋中有气体放出(D)pH试纸显示醋酸的pH为234(2007年高考海南化学卷，电解质)下列叙述正确的是( C )(A)95 纯水的pH7，说明加热可导致水呈酸性(B)pH = 3的醋酸溶液，稀释至10倍后pH = 4(C)0.2 molL1的盐酸，与等体积水混合后pH = 1(D)pH = 3的醋酸溶液，与pH = 11的氢氧化钠溶液等体积混合后pH = 75(2007年高考上海化学卷，电解质)下列关于盐酸与醋酸两种稀溶液的说法正确的是( B )(A)相同浓度的两溶液中c(H)相同(B)100 mL 0.1 mol/L的两溶液能中和等物质的量的氢氧化钠(C)pH3的两溶液稀释100倍，pH都为5(D)两溶液中分别加入少量对应的钠盐，c(H)均明显减小6(2007年高考理综天津卷，6分，电解质)25 时，水的电离达到平衡：H2OHOH；DH0，下列叙述正确的是( B )(A)向水中加入稀氨水，平衡逆向移动，c(OH)降低(B)向水中加入少量固体硫酸氢钠，c(H)增大，KW不变(C)向水中加入少量固体CH3COONa，平衡逆向移动，c(H)降低(D)将水加热，KW增大，pH不变7(2007年高考理综山东卷，水的电离平衡)氯气溶于水达到平衡后，若其他条件不变，只改变某一条件，下列叙述正确的是( D )(A)再通入少量氯气，c(H)/c(ClO)减小(B)通入少量SO2，溶液漂白性增强(C)加入少量固体NaOH，一定有c(Na)c(Cl)c(ClO)(D)加入少量水，水的电离平衡向正反应方向移动8(2007年高考上海化学卷，电离平衡)已知0.1 mol/L的醋酸溶液中存在电离平衡：CH3COOHCH3COOH，要使溶液中c(H)/c(CH3COOH)值增大，可以采取的措施是( BD )(A)加少量烧碱溶液 (B)升高温度 (C)加少量冰醋酸 (D)加水9(2007年高考上海化学卷，盐类水解)下列过程或现象与盐类水解无关的是( B )(A)纯碱溶液去油污 (B)铁在潮湿的环境下生锈(C)加热氯化铁溶液颜色变深 (D)浓硫化钠溶液有臭味10.(2007年高考全国理综卷I)室温时，下列混合溶液的pH一定小于7的是( C )(A)pH = 3的盐酸和pH = 11的氨水等体积混合(B)pH = 3的盐酸和pH = 11的氢氧化钡溶液等体积混合(C)pH = 3的醋酸和pH = 11的氢氧化钡溶液等体积混合(D)pH = 3的硫酸和pH = 11的氨水等体积混合11.(2007年高考全国理综II)0.1 mol/L NaHCO3溶液的pH最接近于(C)(A)5.6 (B)7.0 (C)8.4 (D)13.012(2007年高考理综山东卷，盐的水解)物质的量浓度相同时，下列既能跟NaOH溶液反应、又能跟盐酸溶液反应的溶液中，pH最大的是( C )(A)Na2CO3溶液 (B)NH4HCO3溶液 (C)NaHCO3溶液 (D)NaHSO4溶液13(2007年高考广东化学卷，电解质-盐的水解)下列各溶液中，微粒的物质的量浓度关系正确的是( AD )(A)0.1 mol/L Na2CO3溶液：c(OH)c(HCO3)c(H)2c(H2CO3)(B)0.1 mol/L NH4Cl溶液：c(NH4 )c(Cl)(C)向醋酸钠溶液中加入适量醋酸，得到的酸性混合溶液：c(Na)c(CH3COO)c(H)c(OH) (D)向硝酸钠溶液中滴加稀盐酸得到的pH5的混合溶液：c(Na)c(NO3)14(2007年高考江苏卷，电解质)下列溶液中各微粒的浓度关系不正确的是( CD )(A)0.1 molL1 HCOOH溶液中：c(HCOO)c(OH) = c(H)(B)1L0.1 molL1 CuSO4(NH4)2SO46H2O的溶液中：c(SO42 )c(NH4 )c(Cu2)c(H)c(OH)(C)0.1 molL1 NaHCO3溶液中：c(Na)c(H)c(H2CO3) = c(HCO3 )c(CO32 )c(OH)(D)等体积、等物质的量浓度的NaX和弱酸HX混合后的溶液中：c(Na)c(HX)c(X)c(H)c(OH)15(2007年理综北京卷，电解质-盐的水解)有Na2CO3溶液、CH3COONa溶液、NaOH溶液各25 mL，物质的量浓度均为0.1 mol/L，下列说法正确的是( C )(A)三种溶液pH的大小顺序是(B)若将三种溶液稀释相同倍数，pH变化最大的是(C)若分别加入25 mL 0.1mol/L盐酸后，pH最大的是(D)若三种溶液的pH均为9，则物质的量浓度的大小顺序是16(2007年高考理综四川卷，电解质-盐的水解)在25 时，将pH = 11的NaOH溶液与pH = 3的CH3COOH溶液等体积混合后，下列关系式中正确的是( D )(A)c(Na) = c(CH3COO)c(CH3COOH)(B)c(H) = c(CH3COO)c(OH)(C)c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)(D)c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)17(2007年高考理综天津卷，6分，电解质)草酸是二元中弱酸，草酸氢钠溶液显酸性。常温下，向10 mL 0.01 molL1 NaHC2O4溶液中滴加0.01 molL1 NaOH溶液，随着NaOH溶液体积的增加，溶液中离子浓度关系正确的是( D )(A)V(NaOH) = 0时，c(H) = 1102 molL1(B)V(NaOH)10 mL时，不可能存在c(Na) = 2c(C2O42 )c(HC2O4 )(C)V(NaOH) = 10 mL时，c(H) = 1107 molL1(D)V(NaOH)10 mL时，c(Na)c(C2O42 )c(HC2O4 )18(2007年高考理综山东卷，中和反应)一定体积的KMnO4溶液恰好能氧化一定质量的KHC2O4H2C2O42H2O。若用0.1000 molL1的NaOH溶液中和相同质量的KHC2O4H2C2O42H2O，所需NaOH溶液的体积恰好为KMnO4溶液的3倍，则KMnO4溶液的浓度(molL1)为( B )提示：H2C2O4是二元弱酸；10KHC2O4H2C2O48KMnO417H2SO48MnSO49K2SO440CO232H2O(A)0.008889 (B)0.08000 (C)0.1200 (D)0.240019(2007年高考广东化学卷，溶解平衡) (12分)羟基磷灰石Ca5(PO4)3OH是一种重要的生物无机材料，其常用的制备方法有两种：方法A：用浓氨水分别调Ca(NO3)2和(NH4)2HPO4溶液的pH约为12；在剧烈搅拌下，将(NH4)2HPO4溶液缓慢滴入Ca(NO3)2溶液中。方法B：剧烈搅拌下，将H3PO4溶液缓慢滴加到Ca(OH)2悬浊液中。3种钙盐的溶解度随溶液pH的变化如上图所示(图中纵坐标是钙离子浓度的对数)，回答下列问题：(1)完成方法A和方法B中制备Ca5(PO4)3OH的化学反应方程式：5Ca(NO3)23(NH4)2HPO44NH3H2OCa5(PO4)3OH_5Ca(OH)23H3PO4_(2)与方法A相比，方法B的优点是_。(3)方法B中，如果H3PO4溶液滴加过快，制得的产物不纯，其原因是_。(4)图中所示3种钙盐在人体中最稳定的存在形式是_(填化学式)。(5)糖黏附在牙齿上，在酶的作用下产生酸性物质，易造成龋齿。结合化学平衡移动原理，分析其原因_。【命题意图】考查学生对难溶电解质的溶解平衡和酸碱反应的了解；考查学生书写化学反应方程式的能力、读图解析和方案评价能力，以及化学平衡知识的综合应用能力。答案(1)10NH4NO3； 3H2O。 Ca5(PO4)3OH9H2O。 (2)唯一副产物为水，工艺简单。(3)反应液局部酸性过大，会有CaHPO4产生。 (4)Ca5(PO4)3OH。(5)酸性物质使沉淀溶解平衡Ca5(PO4)3OH(s)5Ca2(aq)3PO43 (aq)OH(aq)向右移动，导致Ca5(PO4)3OH溶解，造成龋齿。20(2007年高考江苏卷，中和滴定、实验)(10分)实验室常利用甲醛法测定(NH4)2SO4样品中氮的质量分数，其反应原理为： 4NH4 6HCHO =3H6H2O(CH2)6N4H 滴定时，1 mol (CH2)6N4H与 l mol H相当，然后用NaOH标准溶液滴定反应生成的酸。某兴趣小组用甲醛法进行了如下实验：步骤I 称取样品1.500 g。步骤II 将样品溶解后，完全转移到250 mL容量瓶中，定容，充分摇匀。步骤III 移取25.00 mL样品溶液于250 mL锥形瓶中，加入10 mL 20的中性甲醛溶液，摇匀、静置5 min后，加入12滴酚酞试液，用NaOH标准溶液滴定至终点。按上述操作方法再重复2次。(1)根据步骤III 填空：碱式滴定管用蒸馏水洗涤后，直接加入NaOH标准溶液进行滴定，则测得样品中氮的质量分数_(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。锥形瓶用蒸馏水洗涤后，水未倒尽，则滴定时用去NaOH标准溶液的体积_(填“偏大”、“偏小”或“无影响”)滴定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛应观察_(A)滴定管内液面的变化 (B)锥形瓶内溶液颜色的变化滴定达到终点时，酚酞指示剂由_色变成_色。(2)滴定结果如下表所示：滴定次数待测溶液的体积/mL标准溶液的体积/mL滴定前刻度滴定后刻度125.001.0221.03225.002.0021.99325.000.2020.20若NaOH标准溶液的浓度为0.1010 molL1，则该样品中氮的质量分数为_。答案(1)偏高。无影响。B。无；粉红(或浅红)。(2)18.85%。电解质溶液创新题型化学科研小组的同学在精确测试Na2SO3溶液的pH时，遇到了困惑。为此，他们进行了冷静的思考和准备，决心重新实验，揭开奥秘。请你了解情况，参与交流讨论。查阅资料常温下0.1molL-1的H2SO3溶液的pH约为2.1。通常情况下，H2S为无色，有腐蛋臭味的气体，其水溶液称为氢硫酸。常温下0.1molL-1的H2S溶液的pH约为4.5。实验操作准确称取纯净的Na2SO37H2O晶体25.20g，配成1L水溶液，测得其pH=7.8。以坩埚再次准确称取25.20g上述晶体，继而隔绝空气在600以上高温下强热至恒重，质量为12.60g。将所得之12.60g固体进行元素定性定量分析，组成与Na2SO3无异。将其溶于水得250mL溶液，测得pH=10.3。分析猜想 Na2SO37H2O在强热下，失去结晶水，进而发生了分解反应（自身氧化还原反应）交流讨论（1）请用用等式描述Na2SO37H2O溶解于水中所得离子浓度的关系 （2）实验操作中称量操作至少进行 次。(3)给Na2SO37H2O加热时要隔绝空气，请以简要的文字和化学方程式给以说明。 。(4)猜想Na2SO3在高温强热下发生分解反应的化学方程式是 。(5)实验和中，两次测得的溶液pH相差明显，其合理的解释是 实验中溶液的pH=10.3的原理是（以相关的离子方程式表示） 。(6)请你设计简单的实验方案，给上述分析、猜想及解释以佐证。请简单叙述实验步骤、现象和结论。高温(1)电荷守恒式略(2) 4 (3) 避免Na2SO3被氧化 2Na2SO3+O2=2Na2SO4(4) 4Na2SO3 Na2S+3Na2SO4(5) 实验的溶液中可能有Na2S，相同条件下，S2-水解程度大于SO，溶液的碱性强S2- + H2O HS-+OH-(6)取溶液适量于试管中，向其中加稀H2SO4，如有腐蛋气味气体生成，则证明有S2-另取中溶液适量于试管中，加入HCl酸化的BaCl2，如有白色沉淀生成，证明有SO电化学部分复习建议1研读考试说明,确定方向。理解原电池和电解池的工作原理，能写出常见的简单电极反应和电池反应方程式。了解常见的化学电源，认识化学能与电能相互转化的实际意义及其重要应用。认识金属腐蚀的危害，理解金属发生电化学腐蚀的原因，能选用恰当的措施防止铁、铝等金属腐蚀。由考试说明可以看出电化学部分主要考查，原电池和电解的有关知识，要求理解原电池的原理，熟记金属活动性顺序，了解化学腐蚀与电化学腐蚀及一般防腐蚀的方法，了解电解基本原理及应用，这些都是对电化学部分的基本原理、基本规律的要求，例如原电池的电极判断，电极反应的书写，电解反应中，电极反应和电极产物的判断，以及有关原理的运用，因此在电化学复习中，应围绕上述考点展开。2归纳知识 构建框架；总结规律 形成条理电化学部分知识的特点是理论性强、规律性强，并与物理知识有密切联系，因此复习时要引导学生理清有关概念，以防止发生概念的混淆，在此基础上构建电化学知识框架。电化学知识框架： 在复习过程中，要引导学生总结规律，帮助学生形成条理，这部分内容有如下规律：两池（原电池、电解池）判定规律：若无外接电源，可能是原电池，然后依据原电池的形成条件分析，判定思路主要是“三看”：先看电极：两极均为导体且活泼性不同；再看溶液：两极插入电解质溶液中；最后看回路：形成闭合回路。若有外接电源，两极插入电解质溶液中，则可能是电解池或电镀池，当阳极材料为金属且与电解质溶液中的金属离子相同，则为电镀池，其余情况为电解池。三类原电池中电极反应规律：原电池中的电极反应是根据电极材料是否参加反应而确定，通常原电池有三种类型。A仅有一电极材料参加反应：参与反应的金属电极本身为负极。负极反应为：MneMn+正极是介质溶液中的微粒得电子（反应一般为析氢、吸氧、析出 Cu、Ag 等）B两电极材料均参与反应（常见于蓄电池或纽扣式电池）两电极材料通常由金属和金属化合物构成，金属作负极，电子得失均由两电极本身发生，电极反应与电解质的酸、碱性有关。 介质为酸性溶液，电极反应式两边不出现OH例如：铅蓄电池工作时总的方程式为：Pb+PbO2+2H2SO42PbSO4+2H2O作为原电池时的电极反应：负极：Pb2eSO42= PbSO4 正极：PbO22eSO424HPbSO4+2H2O介质为碱性溶液，电极反应式两边不能出现H如爱迪生蓄电池在充电和放电时发生的反应FeNiO22H2O Fe(OH)2Ni(OH)2作为原电池的电极反应：负极：Fe2e2OHFe(OH)2 正极：NiO22e2H2ONi(OH)22OHC电极材料本身均不参与反应（常见于燃料电池）两电极均为惰性电极（材料本身不参与反应，仅起导电的作用）负极是还原剂即燃料失电子，正极是氧化剂得电子，写电极反应式时，应考虑电解质对电极反应的影响。电解规律：A电极放电规律：活泼电极，阳极放电；惰性电极都不放电。B电解电解质溶液的规律：用惰性电极电解电解质溶液，根据阴、阳离子放电顺序可分为四种类型，即电解水型；分解电解质型；放氢生碱型；放氧生酸型。C框图题中电解类型规律：电化学知识还经常出现在框图题中例如：下图中每个方框表示有关的一种反应物或生成物, 方框中的字母是有关主要反应物或生成物的代码,其中C、E、G、I、X常温常压下是气体(1)写出化学式: A_, B_。(2)写出固体H和气体I反应生成J的化学方程式,并注明电子转移的方向和数目:(3)将C气体通入K溶液后,溶液的pH将会_ (填升高、降低、或不变), 写出该反应的离子方程式_。在框图题中出现的电解，一般均理解为用惰性电极电解，对于电解质溶液的电解，若产物为2种，一般是分解电解质型的，如HCl、 CuCl2 等水溶液；若产物为3种，则为放氢生碱型，如NaCl溶液的电解或放氧生酸型的如CuSO4溶液的电解；若为熔融电解质的电解，产物一般为2种，一般考虑活泼金属的化合物如 Al2O3、NaCl、 MgCl2等，均为分解电解质型。电化学计算中，电子守恒规律：由于阳极（或原电池负极）失去的电子一定全部流入阴极（或原电池正极）；即阳极氧化反应失去电子的数目一定等于阴极还原反应得到电子的数目，整个电路中电子是守恒的。3对比复习 夯实基础；变式训练 提升能力根据电化学知识特点，在复习中，我们采用对比的方法把原电池、电解池装置一并展出，加以对比，从对比中找异同，让学生弄清两装置基本特点，熟练判断、分析；此外，注意知识的深化和迁移，对于原电池原理课本上讲的内容浅显易懂，但实际问题有时较难，这就需要我们在复习时，训练学生解电化学习题的思维方法，抓住“池、极、液”的特点，通过一题多变，使学生的正向思维、逆向思维得到充分训练。让学生今后遇到实际问题，能够抓实质、善分析、重迁移。4抓住规律 注重应用；关注社会 联系实际根据电化学知识的规律，在此部分知识复习时，引导学生善于抓住规律，解决实际问题，例如电解规律，对于不同电解质溶液，其变化不同，要恢复原状态，需加入的物质也不同，这其中的规律可通过系统的分析启发，使学生真正掌握，理解其变化实质。此外，这部分知识还与生产生活（如金属的腐蚀和防护、电镀废液的危害与环境保护等）、新科技与新技术（新型电池等）问题相联系，是不可忽视的一个知识点，近年来高考考题对新电池、电解池与原电池相综合的题目及电解原理的应用考查较多，展望未来，高考趋势对本章的考查放在新型电池、电解原理应用上可能性较大，题型新颖，但不会偏怪，只有注意基础知识的落实，以及能力的训练，便可以从容应对。附：一、电化学解题注意点电池的两极反应式及电极名称的确定，电极名称与电极反应类型的关系；(巧记：原电池的负极和电解池的阳极是氧化极)原电池、电解池的电子流向特点： “负极出电子，电子回正极”（原电池由负极向外电路提供电子、电流；电解池由电源负极向电解质溶液中的电极提供电子）干电池、燃料电池等不可逆电池的电极反应式书写，铅蓄电池等可逆电池中，放电的过程是原电池原理，而充电过程是电解池原理。电极产物的判断、溶液离子浓度变化、酸碱性 （pH）变化。原电池的主要用途：化学电源、加快化学反应速率、防止金属腐蚀。电解原理的应用主要是电解饱和食盐水、电解氯化铜溶液、电解水，电解精炼铜等，重在电极反应原理。 以电子的传递为基础，以物质的量为中心的简单计算关系。电极反应产物的性质、检验。抓住典型物质的特征反应、特征现象。二、原电池反应一定是能自发进行的氧化还原反应负极反应一般为具有还原性的负极本身（例如氢氧燃料电池的氢气电极、常用电池的电极）失电子被氧化成离子进入溶液，正极反应一般为具有氧化性的正极本身（例如氢氧燃料电池的氧气电极、铅蓄电池正极的PbO2）或溶液中的氧化剂（如使金属腐蚀的O2或H+）得电子生成还原产物。为正确表示电极反应，必须将电解质溶液中参与电极反应的这部分介质写进电极反应式。将原电池的正、负极电池反应式叠加为电池反应时，有时还必须把电极反应后负极产物与正极产物发生反应考虑进去才能如实反映该自发进行的氧化还原反应。三、电解电极产物的判断要判断产物，必须掌握离子的放电顺序，判断规律一般是：（1）在阳极上活性材料作电极时：金属在阳极失电子被氧化成阳离子进入溶液，阴离子不容易在电极上放电。用惰性电极(Pt、Au、石墨、钛等)时；溶液中阴离子的放电顺序是：（2）在阴极上无论是惰性电极还是活性电极都不参与电极反应，发生反应的是溶液中的阳离子，阳离子在阴极上放电顺序是书写电极方程式时应看清是活性电极还是惰性电极，是什么微粒放电，是何种介质,然后结合守恒来准确书写。原电池 电解池基本题型和综合题型1、(2007年高考广东理基，原电池)钢铁在潮湿的空气中会被腐蚀，发生的原电池反应为：2Fe2H2OO2 = 2Fe24OH。以下说法正确的是( A )(A)负极发生的反应为：Fe2e = Fe2(B)正极发生的反应为：2H2OO22e = 4OH(C)原电池是将电能转变为化学能的装置(D)钢柱在水下部分比在空气与水交界处更容易腐蚀2(2007年高考广东化学卷，原电池)科学家近年来研制出一种新型细菌燃料电池，利用细菌将有机物转化为氢气，氢气进入以磷酸为电解质的燃料电池发电。电池负极反应为( C )(A)H22OH 2H2O2e (B)O24H4e 2H2O(C)H22H2e (D)O22H2O4e 4OH3(2007年高考广东化学卷，原电池)为了避免青铜器生成铜绿，以下方法正确的是(BD)(A)将青铜器放在银质托盘上 (B)将青铜器保存在干燥的环境中(C)将青铜器保存在潮湿的空气中 (D)在青铜器的表面覆盖一层防渗的高分子膜4(2007年高考广东化学卷，电化学)三氧化二镍(Ni2O3)可用于制造高能电池，其电解法制备过程如下：用NaOH调NiCl2溶液pH至7.5，加放适量硫酸钠后进行电解。电解过程中产生的Cl2在弱碱性条件下生成ClO，把二价镍氧化为三价镍。以下说法正确的是(CD )(A)可用铁作阳极材料(B)电解过程中阳极附近溶液的pH升高(C)阳极反应方程式为：2Cl2eCl2(D)1 mol二价镍全部转化为三价镍时，外电路中通过了1 mol电子。5(2007年高考海南化学卷，电解)目前下列工艺过程没有直接使用离子交换技术的是D(A)硬水的软化 (B)电解饱和食盐水制备NaOH(C)电渗析淡化海水 (D)海水中提取金属Mg6(2007年高考全国理综卷I)以惰性电极电解CuSO4溶液。若阳极上产生气体的物质的量为0.0100 mol，则阴极上析出Cu的质量为( B )(A)0.64 g (B)1.28 g (C)2.56 g (D)5.12g7(2007年高考全国理综卷II)在盛有稀H2SO4的烧杯中放入用导线连接的锌片和铜片，下列叙述正确的是( D )(A)正极附近的SO42 离子浓度逐渐增大 (B)电子通过导线由铜片流向锌片 (C)正极有O2逸出 (D)铜片上有H2逸出8(2007年高考江苏卷，电解)某同学按图所示的装置进行电解实验。下列说法正确的是BC(A)电解过程中，铜电极上有H2产生Cu(B)电解初期，主反应方程式为：CuH2SO4CuSO4H2(C)电解一定时