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第二章 答案1. （a）C 1s22s22p2 （b）1s22s22p63s23p5（c）1s22s22p4 （d）1s22s22p32.具有离子键的化合物：（a）（b）（c）；具有共价键的化合物是：（a）（b）（c）（d）（e）（f）（g）；既有离子键又有共价键的化合物是：（a）（b）（c）。3.略4.（a）CH3Br （b）CH3C（CH3）3 （c）CH3CH2OH（d）CH3CH2CH（CH3）2 （e）CH3CH2CH（CH3）2 5.（a） （b）（c） （d）6. 能自身形成分子间氢键的化合物是（c），能与水分子形成氢键的化合物是（a），（b），（c）（d）7. 该反应过程中断裂一个C-H和一个X-X键，形成一个C-H和一个H-X键。（a） H= -480.6kJ/mol ，放热（b） H= -112.8kJ/mol ，放热（c） H= -41.7kJ/mol ，放热（d） H= 50.2kJ/mol ，吸热8. 因为NaBr和LiCl是离子型化合物，在水中完全解离为Na+，Br和Li+，Cl，同样，在水中解离为Na+，Cl和Li+，Br，故0.1molL-1NaCl与0.1 molL-1LiBr等体积混合得到的溶液与NaBr和LiCl等体积混合得到的溶液是一样的，但CH3Cl和CH3Br是共价化合物，在水溶液中一分子的形式存在，故按上述方法混合，所得到的两种溶液不相同。9.（a）4.76 （b）45 （c）10 （d）4.28 （e）18 酸性由弱到强的顺序为：（b），（e），（c），（a），（d）10.（a）13.4 （b）9.4 （c）3.17 （d）3.35 碱性由大到小的顺序是：（c）（d）（b）（a）11.平面三角形，键角为120。12.溶解度由大到小的顺序为（a）（c）（b）。13.乙醚和1-丁醇都可与水形成氢键，故他们在水中的溶解度差不多。但1-丁醇可自身形成分子间氢键，而乙醚不能，故1-丁醇具有较高的沸点。14.（a）氮原子 （b）氧原子 （c）氧原子 （d）键 （e）氧原子15孤对电子所占据的不等性杂化轨道有较多的s成分，电子云密度高，对城件电子对所占据的轨道有排斥作用，故其键角比正常键角要小一些，又因为水分子中氧原子具有两对孤对电子，对成键轨道的排斥作用更大，故水分子的键角（H-O-H）比氨分子的键角（H-N-H）要小一些。16.偶极矩=ed。氟的电负性大，即偶极分子的一端上带的电荷e较多，但氟的原子半径小，二者之积就较小；氯电负性虽然没有氟的电负性大，但氯的原子半径大，但氯的原子半径大，其乘积反而比前者大，因此，氯甲烷具有较大的偶极矩。17.（a）CH4，Cl2都是非极性分子，分子间只存在色散力，而色散力的大小与相对分子质量成正比，故Cl2分子间力较大，因而CH3Cl具有更高的沸点。 （b）三者都是极性分子，分子间都存在色散力，偶极力和取向力。色散力与相对分子质量成正比，故色散力的大小为CH3I CH3Br CH3Cl；偶极力和取向力与分子的极性成正比，而极性CH3I CH3Br CH3Cl。故三者分子间力的大小为CH3I CH3Br CH3Cl，因而它们的沸点依次降低。8. 纯H2SO4与HClO4都以分子形式存在；若将二者混合，由于HClO4的酸性比H2SO4强，能发生下列反应生成离子而导电：HClO4+H2SO4 ClO4+H3+SO4第三章 习题答案1（a）4-甲基-5-乙基辛烷 （b）4，4-二甲基-5-乙基辛烷 （c）2，2，3-三甲基丁烷 （d）2，2，6-三甲基庚烷 （e）2，3，4-三甲基己烷 3（a）（b）（c）（f）（d）（e）（h）（g）4.辛戊烷；正戊烷；异戊烷。5ClCH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH3 CH3CHClCH(CH3)CH2CH2CH3 CH3CH2CCl(CH3)CH2CH2CH3 CH3CH2CH(CH2Cl)CH2CH2CH3 CH3CH2CH(CH3)CHClCH2CH3 CH3CH2CH(CH3)CH2CH(Cl)CH3 CH3CH2CH(CH3)CH2CH2CH2Cl6稳定性由大到小的顺序是：（d）、（c）、（a）、（b）72-甲基丁烷的典型构象： 2，2-二甲基丁烷的典型构象： 8. Newman投影式为 9. X2的键能：Cl2 242.4kJ/mol ，Br2 192.23kJ/mol，CH的键能413.8kJ/mol，显然CH更难以断裂，是反应的决速步骤。11二者的最稳定构象为： =0 0（存在分子内氢键）12缺答案13 （a）3-甲基-1-丁烯 （b）4-甲基-2-丙基-1-戊烯（c）（Z）-4-甲基-3-庚烯（d）（E）-3,5-二甲基-2-庚烯 15各反应的产物如下： （i） HCHO + (CH3)2CHCHO (j) CH2BrCHCH(CH3)CH3(k) CH2BrCHBrCH(CH3)2 + CH2BrCHClCH(CH3)216各反应的主要产物为： (c) CH3CH2COOH + CH3COCH3 (d) CH3CH2CHO + CH3COCH3 (e) CH3CH2CHBrCH(CH3)217由大到小的顺序是： 18A：CH3CH CHCH2CH2CH3 B：(CH3)2C C(CH3)219A：CH3CH CHCH2 CH2CH2CH3B：(CH3)2C C(CH3)C2H5C：CH3CH C(C2H5)2 20.21用Br2（CCl4）检验，若褪色则表明有烯烃，可用冷浓硫酸洗涤除去烯烃。 23 （I） （II）因为（II）中叔丁基体积很大，与甲基之间存在较大的排斥作用，故体系的能量较高，而（I）中CH2C(CH3)3 与H之间的排斥作用较小，能量较低，同时，生成（I）的几率远高于生成（II）的几率，而二者的，超共轭效应相差不大。因此（I）为主要产物。24252627原因：碳正离子的稳定性28 29（a） CH3CH2CH2CH = CH2 (b) CH3CH2CH2COCH3 (c) CH3CH2CH2COOH + CO2 +H2O (d) CH3CH2CH2CCCH2CH3303132 33 (c) B: CH3CH2CCCH3 ,34. (a) 两个事实并不矛盾，乙炔中的碳原子为sp杂化，与sp2杂化的碳原子相比有较多的s成分， 与H交盖程度大，形成的碳氢键电子云更靠近原子核，键能更大。同时，sp杂化的碳原子电负性最大，相应的碳氢键极性也最大，酸性最强。(b) 无矛盾，由于共轭二烯存在共轭效应，产生电子离域，导致键长平均化，体系能量降低，稳定性增加。共轭二烯烃发生反应时又可生成稳定性较大的烯丙位碳正离子，因而其性质又活泼。35. (a) 乙炔到乙烯的氢化热H=（373.5kJ/mol） （137.1 kJ/mol）=176.4 kJ/mol。(b) 从氢化热的比较可以看出，乙炔到乙烯放热176.4 kJ/mol，大于乙烯到乙烷放出的热量137.1 kJ/mol，这说明体系能量降低更多，更利于反应进行。因此，乙炔比乙烯更易氢化。36(e)(d) (c) (a) (b)37. 38. 可能得到和 等产物。若反应受热力学控制，主产物是 ；若反应受动力学控制，主产物是。39. 第五章 习题答案1. （不考虑立体异构） 环己烷，甲基环戊烷，1，1-二甲基环丁烷，1，2-二甲基环丁烷，1，3-二甲基环丁烷，乙基环丁烷， 1，2，3-三甲基环丙烷，1，1，2-三甲基环丙烷，1-甲基-1-乙基环丙烷，1-甲基-2-乙基环丙烷，丙基环丙烷， ，异丙基环丙烷2. 3. （a） （b）（c） （d） （e） （h）4.（a） （b）5.在较低温度下主要得到。因为在较低温度下为速度控制，反应取向取决于活性中间体的稳定性。环戊二烯与等摩尔HCl加成可能产生两种碳正离子，即和，前者为烯丙位碳正离子，非常稳定，与Cl结合则生成。6.（3）式最稳定。因为（3）式为椅式，且两个甲基均处于平伏键。7.（a） （b） （c） （d） （e）8.反式较稳定。因为反式构型两个环以ee键稠合。9.A： B ： C ：,10. 5种11. 12.顺-1，3-二甲基环己烷的构象的两个甲基均可处于e键，能量较低。13.aa型构象无极性，ee型构象有极性。非极性溶剂有利于采取aa型，极性溶剂有利于采取ee型。14.反-1，2-二甲基环丙烷稳定，顺式构型两个甲基在平面同侧，斥力较大，能量较第七章 习题答案1.(a) 构型:分之中原子或集团在空间的不同排列方式。 构象：由于建的旋转或环的翻转而产生的分子中原子或集团中不同的空间排列方式。 构造：分子中原子相互连接的顺序和方式。 (b) 旋光度：光活性物质在旋光仪上使平面偏振光旋转的方向和角度。 比旋光度：在波长、温度确定的条件下，浓度为1g/ml 、管长为1dm的旋光性物质的旋光度。( c)手性：实物与镜像不能重叠的性质称为手征性，简称手性或不对称性。手性碳原子：若sp3杂化的碳原子的四个价键连接四个不同的原子或集团，则这种碳原子称为手性碳原子。(d) 对映体：手性化合物分子与它的镜像分子，相似而不能重叠，彼此构成一对立体异构体，称为对映体。非对映体：构造相同但彼此构型既不互为镜像又不相同的立体异构体。差相异构体：在含两个或多个手性中心的构型异构体中，如果有一个手性中心构型不同而其它手性中心构型相同。这样的非对映异构体称为差相异构体。(e) 内消旋体：旋光能力在分子内相互抵消，对外不显光活性的化合物。外消旋体：对映体的等量混合物，使旋光在分子内部抵消。(f)外消旋化：旋光性物质的手性中心在溶剂、催化剂、光、热等因素影响下，其构型向对映体转化，当右旋体和左旋体各占一半并达到平衡时，体系光活性消失的过程。构型转化：手性物质在发生SN2反应时，分子骨架的构型发生翻转的过程。差向异构化：具有两个或两个以上手性中心的化合物，其中一个手性中心发生构型转化，其它手心中心构型不变，生成差向异构体的过程。2（划去）3（划去）5（） 与B、C、D为同一物，构型均为S型。 （b） 与B、C、D为同一物;A与C是顺反异构体，也是非对映异构体；A与D是构象异构体或称异象体。6(a) R3 甲基3溴1戊烯 ，标准的Fischer投影式为：(a) R2氯丁烷，标准的Fischer投影式为：(b) (s)甘油醛 7（a） (b) 无旋光异构(c) （2S,3R）- （2R,3S）- （2S,3S）- （2R,3R）- 2,3,4-三羟基丁晴8（a）与 (c )、 (e)、 (f)、 (l) 均无手性碳原子。 (b) 2个旋光异构体 (d) 2个旋光异构体 (g) 4个旋光异构体 （h） 3 旋光异构体中有一个不旋光的内消旋体。(i) 4个旋光异构体(j) 16个旋光异构体(k) 3个旋光异构体中，有1个不旋光的内消旋体。(l)2个旋光异构体。9 1.590 1011 12 删了13（a）A为 , B为 （b） C 为或其对映体;D为 。14 (a) 1,2,3对 ,4与5 不对。 (b) 否 (c) D构型15. A 为 或其对映体；B为。16A和B的旋光方向相同，表明和不是对映异构体。为了确保旋光方向相同，A和B分子中的手性碳原子构型必须完全相同，即要求手性碳原子所连接四个原子或集团必须是相同的。经过推测，这四个原子或集团只能是 。故得： A B C或它们的对映体。17 A为或其对映体。 B 为 或其对映体。 C为 D为各步反应如下：（因为(CH3)3CO-K+的体积大，反应按Hofmann 消除方式进行，下同）第八章 习题答案：1（a）2甲基2溴乙烷 (b) 5录2庚烯 (c) 3甲基6录环乙烯 (d) 3，3二甲基4碘1丁炔 （e）3溴1，4戊二烯 (f) 反1甲基2录环戊烷其中：（d）为伯卤代物，(b) ，(c)，（e）， (f)为仲卤代烷，(a)为叔卤代烷，(c)、(e)为烯丙型卤代烷。1 3 .(a) (A)和(B)错，(A) 产物应为 ，(B)不能不能生成格氏试剂。(b) (A) 和(B)错， (A)的反应产物为,(B)发生消除反应。 (c) (B)错，应以消除反应为主。(d) (B)错，卤乙烯不能发生亲核取代反应。(e) (B)错，反应产物应为 4 5. （a） ,30 卤代烃易于消除(b) 20RX比10RX易于消除 (c) 卤乙烯型烯炔消除困难(d) ， RI比RBr反应快6. （a） (b) (c) (d) 7. 8. （a） (b) (c) 9 . 10. (1) SN2 (2) 空间阻碍 11 12有活泼氢。13 14 (b) 、(c)、 (d)按SN2, （a）， (d)按SN1。15.该反应条件SN2,和SN1都能发生按SN1的速率，(CH3)3CBr (CH3)2CHBr;按SN2的速率，CH3Br CH3CH2Br( CH3)2CHBr 因此，(CH3)3CBr按SN1进行反应，CH3Br和CH3CH2Br按SN2进行反应，而(CH3)2CHBr;不管按照哪一个反应，反应速率将低于其余三个化合物。 16. 17. 18.因为I-的亲核能力大于OH- ，当有I- 存在时 ，I- 首先与CH3Br 反应生成CH3I, CH3I再与OH- 反应生成CH3OH，而CH3I 反应活性高于CH3Br ，因而I-具有催化作用。19. 是一个很强的亲核试剂，而 又易于发生亲核取代反应，因而二者发生反应生产 。反应按SN1历程进行，当 的浓度大时，反应速率加快，副反应更甚。20第九章 习题答案1. （1）2苯基乙醇 （2）3甲基2乙基戊醇 （3）S3戊烯2醇 （4）4硝基苯乙醚 （5）异丙基仲丁基醚 （6）丙硫醇 2. （1）Lucas试剂 （2）Br2（H2O） （3）Lucas试剂（4）Lucas试剂 （5）浓盐酸 （6）浓盐酸（7）NaOH，分液，酸化 （8）NaOH，分液，酸化3.（a）（d）（e）（c）（b）4. H2O正丁醇仲丁醇叔丁醇1丁炔己烷5. 不好。由于空间效应，2，2二甲基1丙醇只能按SN1历程反应，生成的中间体碳正离子会发生重排，从而得不到新氯戊烷。最好采用下列方法：7.（1）CH3CH2CH2I （2）CH3CH2CH2OCH2CH2CH2CH3 （3）CH3CH2COO （4）CH3CH2CHO （5）CH3CH=CH210. （1）（2）（3） （2）因为THF属于醚类化合物，在碱中稳定。16. （a）酸性CH3OHRCH2OHR2CHOHRCOH，解释请参考本章例题5。 （b）在HX酸中，HI酸的酸性最强，而酸性越强就越易于与醚形成盐，同时在X中，I-的亲核能力最强。 （c）的溶剂极性很小，反应按SN2历程进行。的溶剂极性较大，反应按SN1历程进行。习题答案2. (1) 2戊酮的沸点高，因为2戊酮的分子的极性大，分子间有较大的偶极力和取向力。（2）CH2=CHCH2CH2CH2CH3 + HCICH3CHCICH2CH2CH2CH3 (4) (2)为亲电加成反应，（3）为亲核加成反应。3. （1）应选用碱作催化剂，因为碱的存在可使弱酸HCN解离，使CN的浓度增大，加速反应的进行：HCN + OH= CN+ H2O (2) 亲核加成反应，还原反应，不反应。（3）6.78克6. (2)最稳定，（1）最不稳定。Br2CHCHO + H2OBr2CHCH(OH)2 (2) 用银镜反应和碘仿反应区别。 （2）用羰基试剂和碘仿反应区别。 15. (CH3)2CHCOCH2CH317. CH2O第十一答案1（a）2甲基丁酸 (b) 2丁烯酸 (c) 2，2二甲基丙二酸(d) 丙烯酰胺 (e) 3甲基丁酰氯 (f) 乙酰丙酸酐(g) 顺丁烯二酸酐 (h) 三氯乙酸 (i) 丙二酸二乙酯2略3 4(a) 用 和Tollen试剂。 (b) 加热，KMnO4.(c) 硝酸银，NaOH加热。 (d) NaHCO3和NaOH + I25(a) (c) . . 6 7略 89 A: 1011略12略13顺丁烯二酸的分子对称性差，在晶格中排列不紧密，晶格能小，故其熔点较低，溶解度较大。顺丁烯二酸两个羧基相距较近，易分子内脱水成酐，因而脱水温度低（注：B脱水温度应为230，有机化学中有误。）1415.16. 第十四章 答案1 ( ) ( ) ( ) ( )( ) 、( )属于D系， ( )、( )属于L系。 ( )和 ( )、 ( )和 ( )互为对映体， ( )和( )、 ( )和 ( )属于差向异构体。2 3无答案4无答案5（a）D-塔罗糖，（b）-D-半乳糖，（c）D-古罗糖，（d） -D-葡萄糖，（e） -L-葡萄糖，（f）-D-呋喃果糖。6无答案7无答案8 9 D吡喃葡萄糖苷基D吡喃葡萄糖苷10 11 6O(D吡喃葡萄糖苷基)D吡喃半乳糖苷12 13（a） 葡萄糖对溴水呈正反应，果糖为负反应。（b） 用Tollen试剂，有银镜反应者为麦芽糖。（c） 用HNO3氧化后旋光性消失者为木糖。不消失者为甘露糖。（d） 加碘溶液显色者为淀粉。14 15 A B C D16抗坏血酸因分子中存在而呈酸性。烯二醇结构由于具有与 的 共轭效应，且能形成五元环状的分子内氢键而稳定。第十五章 习题答案1(a) 甲基异丙基胺 （b）(CH3)4N+I- (c)氢氧化四乙基铵 （d）3-甲基-1-甲胺基戊烷 2. 3（a）氢氧化四甲铵二甲胺甲胺，(b) 氨N-甲基乙酰胺乙酰胺氯化四甲铵4（a）用NaHCO3, 羰基试剂，HNO2; (b) 用HNO25（a）碱性CH3CH2NH2 NH2CH2CH2OH ，乙醇胺中的OH为吸电子基团，使N上电子云密度降低，碱性减低。 8.见本章例题1，2。第十六章 氨基酸与蛋白质1氨基酸分子中既有NH2,又有COOH。在一般情况下，COOH的离解能力大于NH2接受H+的能力，故，即使一氨基一羧基的氨基酸，其pI值也不等于7。2（a）酸性。丙氨酸溶液本身显微酸性，需要加H+才能抑制羧基的电离，使羧基的电离和氨基的电离相等，故等电点时为酸性。 （b）精氨酸含 ，结合H+的能力强，需要加碱抑制，因而等电点时为碱性。（c）胱氨酸含两个NH2和两个COOH, 行为与含一个NH2一个COOH相似，等电点时为酸性。（d）赖氨酸含两个NH2和一个COOH，需加OH以抑制氨基的质子化，等电点时为碱性。（e）天门冬氨酸含一个NH2和两个COOH，需要加H+才能抑制COOH电离，故等电点时为酸性。（f）酪氨酸含一个酚羟基、一个NH2和一个COOH，酚羟基的酸性太弱，无显著的离子化发生，故等电点时为微酸性。4（a）谷氨酸是一个一氨基二羧基，为达到其等电点，必须加酸抑制第二个羧基解离，也就是说必须降低其pH值，而谷氨酰胺只具有一个羧基，跟一般的中性氨基酸相似，较高的pH值就可以达到其等电点。 6两者的等电点不同，赖氨酸为9.74，丙氨酸为6.0，将混合物调至pH为6.0(或9.74)，通电流。pH6.0时，丙氨酸不能迁移，赖氨酸正离子迁向阴极；在pH为9.74时，赖氨酸不迁移，丙氨酸负离子迁向阳极。7（a）加Na2CO3 ,放出CO2的为天门冬氨酸；（b）苏氨酸有碘仿反应；（c）甘氨酸乙酯对石蕊显碱性。8（a）赖氨酸丙氨酸苯丙氨酸；（b）加碱；（c）苏氨酸、丙氨酸、苯丙氨酸。9该蛋白质在pH6.5水溶液中带负电荷，在电场中向阳极移动。10（a）在水溶液中，甲带负电荷，乙为两性离子，丙带正电荷。（b）调节pH至少小于2.0。12用水合茚三酮鉴别蛋白质。用Fehling试剂鉴别葡萄糖。14四种二肽：甘甘，丙丙，丙甘和甘丙。15丙氨酸在pH6.0不移动；谷氨酸在pH6.0带负电荷，向阳极移动；精氨酸在pH=6.0带负电荷，向阴极移动。第十七章 习题答案1（a）5-甲基嘧啶，(b)3-硝基吡啶，(c)-呋喃甲酸，(d)N-甲基-1,2,3-三甲基-4-乙基吡咯，(e) -吲哚乙酸。3. (a)用稀酸洗，（b）与浓硫酸一起振荡，然后水洗。6(a)用乙酸与苯胺，（b）用高锰酸钾溶液。