一氧化碳残留量测定方法.DOC

一氧化碳残留量测定方法A.1原理 样品中的一氧化碳在酸性介质中定量释放，达到平衡时，用顶空进样器取液上气体注入气相色谱仪中，通过甲烷转化器，转化为甲烷，用火焰离子化监测器进行检测。 反应方程式：350-380Ni催化剂CO+3H2 CH4+H20A.2试剂和材料A.2.1除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为蒸馏水；A.2.2标准一氧化碳气体：纯度大于99.9；A.2.3硫酸：20（V/V）;A.2.4 -辛醇；A.2.5空气：纯度大于99.9。A.3主要仪器和设备A.3.1气相色谱仪并配有甲烷转化器；岛津GC14CA.3.2均质器；A.3.3离心机（4000rpm）；A.3.4气密性进样器：10L、50L、1mL；A.3.5顶空进样器中兴公司DK3001：顶空瓶100 mL。A.4测定步骤A.4.1校正曲线的绘制A.4.1.1 CO气体浓度系列的配制A.4.1.1.1将纯度99.9的CO气体在常压下充入100 mL的顶空瓶中，及时密封；A.4.1.1.2常压下，同样取纯空气6份于100 mL的顶空瓶中，及时密封；A.4.1.1.3在装满纯空气的100 mL的顶空瓶中，分别用气密性mL进样器注入99.9CO 10L、50L、100L、200L、300L、500L，配成浓度分别为0.1L/ mL 、0.5L/ mL 、1.0L/ mL 、2.0L/ mL 、3.0L/ mL 、5.0L/ mL的标准CO气体系列。A.4.1.2校正曲线的配制A.4.1.2.1在6个100 mL顶空瓶中，先后加入55 mL的蒸馏水、0.25 mL的-辛醇、20 mL的20硫酸盖紧。抽出1 mL瓶中的液上空气，再分别打入1 mL不同浓度的CO气体（A.4.1.1.3）；A.4.1.2.2剧烈振摇混合1min后，静置1h;A.4.1.2.3顶空进样器，抽取顶空瓶内液体上方气体1.0 mL，进行气相色谱测定；A.4.1.2.4根据仪器响应值峰面积与气体中CO浓度关系，得到校正曲线。A.4.2对真空包装内气体的检测用气密性进样针将1.5 mL空气打入真空包装中，静置15min后，抽取1 mL气体，进样，根据下列所述色谱条件，进行检测。A.4.3样品检验A.4.3.1称取两份各100g样品（精确到0.1g，去除内脏、骨和皮），一份为即测样品，另一份为对照样品，袋口微敞，置于4冰箱内，两天后待测；A.4.3.2将即测样品切碎后，加200 mL蒸馏水，在冰浴下均质1min，作为试验液；A.4.3.3将试验液于4000rpm（10）离心10min后，吸取上清夜50mL于100mL顶空瓶中，迅速加入5mL蒸馏水，20mL20的硫酸，1.25mL -辛醇后密封，剧烈混合约2min，静置1h。用顶空进样器抽取顶空瓶内液体上方气体1 mL，进行气相色谱测定。A.4.4CO含量变化趋势的检测A4.4.1放置两天的对照样品检测，步骤同A.4.3.2和A.4.3.3；A.4.4.2将两次检测结果进行对比。A.4.5色谱分析A.4.5.1气相色谱条件a)色谱柱：CarbonxenTM1006PLOT,30m50m i.d.,或相当者；b)检测器：氢火焰离子检测器（FID）；c)色谱柱温度：50；d)进样口温度：100；e)检测器温度：200；f)镍转化炉温度：375；g)气体流速：氮气（高纯氮，纯度99.99），15mL/min；h)进样方式：DK3001顶空进样；i)进样量：1 mL。A.4.5.2气相色谱测定根据校正曲线，进行定量。在上述色谱条件下。CO的保留时间约为1.195 min，标准品色谱图参见附录A中图A1。每个样品做2个平行样，结果以算术平均值计。A5计算按式（1）计算样品中CO的残留量。X1.165A V/v 1/16.671000 （1）式中：X 一氧化碳（CO）残留量A 试样中测得的色谱峰面积在校正曲线上所对应的CO含量，L；V 顶空瓶中气相体积，mL； v 气相色谱进样量，mL；1.165 1moLC