塑化剂ppt.-2综述.ppt

酒类产品中塑化剂的成因 防范 去除以及检测 基本内容 一 简介二 成因三 防范四 去除五 检测 简介 什么是塑化剂 或称增塑剂 可塑剂 是一种增加材料的柔软性或是材料液化的添加剂 一般为无色透明的油状液体 难溶于水 易溶于甲醇 乙醇 乙醚等有机溶剂添加对象 塑胶 混凝土 乾壁材料 水泥与石膏等等添加效果 增塑剂加聚氯乙烯树脂中 加入的比例越大 塑料制品越柔软 当加入量小于5 时 塑料制品为硬质 当加入量在15 25 时 塑料制品为半硬质 当加入量大于25 时 塑料制品为软质 增塑剂加入量为5 15 时会出现反增塑现象 塑化剂分类 塑化剂品种繁多 在其研究发展阶段其品种曾多达1000种以上 作为商品生产的增塑剂不过200多种 最普遍使用的即是一群称为邻苯二甲酸酯类的化合物 全球每年的使用量在800万吨以上 其中以邻苯二甲酸酯类塑化剂为主体 占了75 的份额 其中邻苯二甲酸二异辛酯 DEHP 生产最多 其次就是邻苯二甲酸二丁酯 DBP 分类形式 常见的邻苯二甲酸酯类塑化剂 邻苯二甲酸二 2 乙基 己酯 DEHP 邻苯二甲酸二异壬酯 DINP 邻苯二甲酸二苯酯邻苯二甲酸二甲酯 DMP 邻苯二甲酸二乙酯 DEP 邻苯二甲酸二丁酯 DBP 邻苯二甲酸二戊酯 DPP 邻苯二甲酸二己酯 DHXP 邻苯二甲酸二壬酯 DNP 邻苯二甲酸二异丁酯 DIBP 邻苯二甲酸二环己酯 DCHP 邻苯二甲酸二正辛酯 DNOP 邻苯二甲酸丁基苄基酯 BBP 邻苯二甲酸二 2 甲氧基 乙酯 DMEP 邻苯二甲酸二 2 乙氧基 乙酯 DEEP 邻苯二甲酸二 2 丁氧基 乙酯 DBEP 邻苯二甲酸二 4 甲基 2 戊基 酯 BMPP 使用范围 广泛用于玩具 食品包装材料 医用血袋和胶管 清洁剂 润滑油 化妆品 农药载体等数百种产品中 危害 影响生物内分泌系统的正常功能损伤再生机能和产生恶性肿瘤引起生物体生殖能力与成活率下降 并且可影响后代的健康人类暴露于EDCs可能会导致睾丸癌 精子数量减少 乳腺癌和女性青春期早熟等疾病 塑化剂进入人体内能排出吗 实验显示 进入人体内的塑化剂可以被人体排出 目前没有证据表明DEHP具有蓄积性 动物试验发现 绝大部分DEHP在24 48小时内会随着尿液或粪便排出体外 48小时内停止摄入含有塑化剂的产品 体内DEHP浓度便会快速地下降根据我国台湾省 食品器具容器包装卫生标准 塑胶类中规定 DEHP溶出限量标准为1 5ppm以下 而食品中则不得添加 按照惯例 目前各国可容忍的60公斤成人每日摄取量范围为1 2 8 4毫克 这样的含量标准内 人体会将其以尿液 粪便形式代谢出体外 存在状态 可通过饮食 呼吸和皮肤的接触直接进入人体或动物体 也可从塑料制品中迁移到环境或食品中 在环境中广泛存在 在空气 水和食品中均可能检出邻苯二甲酸酯类物质 人体可通过环境 膳食和饮水等多种途径摄入这类物质 室内环境2007以来 我国科学工作者对30个室内环境进行检测 发现邻苯二甲酸酯家族中的邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二乙基己基酯在室内空气和降尘样品中的检出率均达到100 水杯研究人员收集检测了3个超市 8个产地 10个厂家 3种材质共26个塑料水杯 存放饮用水后 仅有1杯水未检测到邻苯二甲酸酯 在70 以上的水杯中检出2种或2种以上的邻苯二甲酸酯类 使用现状 19世纪30年代以来被广泛应用于塑料增塑剂 还可用于农药载体 驱虫剂 化妆品 润滑剂和去污剂的生产原料过去一直认为邻苯二甲酸酯化合物的毒性低而毫无限制的生产与使用 在欧 美 日本等发达国家 每人每年消耗的塑料达50 60公斤之多 在各种塑料制品中 特别是在聚氯乙烯塑料制品中 为了增加塑料的可塑性和提高塑料的强度 需要添加邻苯二甲酸酯 其含量有时可达产品的50 邻苯二甲酸酯与塑料分子的相容性很好 但是两者间没有紧密的化学键结合 彼此保持着独立的化学结构 因此当塑料制品接触到食品中的水 脂肪时 其中的邻苯二甲酸酯便会溶入其中 1997年 美国环保局将6种的邻苯二甲酸酯类 PAEs 列为优先控制的有毒污染物 中国环境监测总站也将DEHP列为优先控制的污染物 2008年12月 欧盟委员会在其官方网站上刊登了RollS指令修订版草案 将DEHP BBP和DBP列入优先管控名单 2011年5月 台湾发现全球首例塑化剂DEHP污染案 一些食品及饮料制品中检出大量DEHP 如果酱 果汁 果冻 益生菌粉 儿童钙片 体育饮料及其他饮料等 经研究发现 食品添加剂生产商将DEHP添加到食用性乳化剂中 以提高食品的均匀度 该事件引发了世界范围内的广泛关注 中国大陆和香港等地也纷纷加强对饮料制品中塑化剂的核查 2012年11月19日有媒体报道 国内相关实验室的检测报告显示 酒鬼酒中检测出3种增塑剂成分 分别为邻苯二甲酸二 2 乙基 己酯 DEHP 邻苯二甲酸二异丁酯 DIBP 和邻苯二甲酸二丁酯 DBP 其中 酒鬼酒中邻苯二甲酸二丁酯的含量为1 08 2011年6月卫生部签发的551号文件 卫生部办公厅官员通报食品及食品添加剂中邻苯二甲酸酯类物质最大残留量的函 规定邻苯二甲酸二丁酯的最大残留量为0 3 酒鬼酒中的增塑剂邻苯二甲酸二丁酯被认为超标260 2012年11月20日媒体披露 中国酒业协会在2012年8月20日的 关于白酒产品塑化剂有关问题的说明 中指出 通过对全国白酒产品大量全面的测定 白酒产品中基本上都含有塑化剂成分 其中高档白酒含量较高 低档白酒含量较低 鉴于白酒在我国有巨大的消费群体 对白酒中增塑剂进行风险评估与控制 具有重要的意义 增塑剂的监管 GB T21911 2008 食品中邻苯二甲酸酯的测定 对食品中邻苯二甲酸酯的检测指标有16种 卫生部2011年6月1号公告的 关于公布食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单 第六批 的公告 卫生部公告2011年第16号 罗列出的项目中总共有17项邻苯二甲酸酯类物质 2011年6月13日 卫生部发布卫办监督函 2011 551号 其中规定 食品 食品添加剂中的邻苯二甲酸二 2 乙基 己酯 DEHP 邻苯二甲酸二异壬酯 DINP 和邻苯二甲酸二正丁酯 DBP 最大残留量分别为1 5mg kg 9 0mg kg和0 3mg kg 2011年8月29日 卫生部发布卫办监督函 2011 773号 规定食品用香精香料中邻苯二甲酸酯类物质总含量不超过60mg kg的 可以允许继续生产销售和使用 随着食品安全卫生越来越引起全世界各国消费者和政府的广泛重视 塑料成份特定迁移量 SML 和最大量迁移量 QM 问题已成为目前世界各国政府保障国民人体健康的重要工作内容 同时也已成为以保护本国经济利益为目的而使用和实施技术壁垒时的重要手段之一 我国在这方面迄今仍然是一个空白 国内外相关标准 GB T21911 2008 食品中邻苯二甲酸酯的测定 GB T21928 2008 食品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯的测定 SN T2249 2009 塑料及其制品中邻苯二甲酸酯类增塑剂的测定气相色谱 质谱法 SN T2037 2007 与食品接触的塑料成型品中邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移量的测定气相色谱质谱联用法 GB9685 2008 食品容器 包装材料用添加剂使用卫生标准 GB9685 2008摘抄 邻苯二甲酸二 2 乙基 己酯 DEHP 使用限量 按生产需要适量使用迁移限量 1 5mg KG涂料 橡胶 粘合剂 塑料 PE PP PS AS ABS PA PET PC PVC 邻苯二甲酸二丁酯 DBP 使用限量 10 迁移限量 0 3mg KG仅用于接触非脂肪性食品的材料 不得用于接触婴幼儿食品用材料PE PP PS AS ABS PA PET PC PVC PVDC 橡胶 粘合剂我国规定不允许在含油脂食品的接触材料中使用 但由PE PP PS AS ABS PA PET PC PVC PVDC等材质包装的非油脂类食品中允许有0 3mg kg的迁移 酒类食品中增塑剂成因 邻苯二甲酸酯与塑料分子的相容性很好 但是两者间没有紧密的化学键结合 彼此保持着独立的化学结构 因此当塑料制品接触到食品中的水 脂肪时 其中的邻苯二甲酸酯便会溶入其中 白酒中塑化剂来源 白酒生产 储运过程中使用的塑胶管道 包装材料 空气和水源等因素 特别说明 1 空气2007年以来我国科学工作者对室内环境进行监测 室内空气和降尘样品中塑化剂检出率为100 2 水源水国内的水源水中本身含有邻苯二甲酸酯类物质 GB5749中有明确限量规定 白酒企业加浆用水为纯净水 在纯净水处理过程中 邻苯二甲酸酯类物质无法被过滤掉 检测情况 对原料到中间产品的调查 1 原粮2 塑料包材3 添加剂4 塑料管道5 原酒 酒类产品中塑化剂的防范 1 生产原料 水 酿造用水 洗瓶用水 勾兑用水粮食 高粱 小麦等酒精以及香精香料2 生产器具 塑料接酒桶 塑料输酒管 酒泵进出乳胶管 封酒缸塑料布 酒罐液位塑料管 酒窖塑料布 管道垫片 水泥窖池 过滤器塑料滤芯3 成品包装与检验 成品酒塑料内盖 成品酒塑料桶 成品酒塑料包装 成品检验等 酒类产品中塑化剂的去除 对于原酒中已经存在的塑化剂可以用活性炭进行吸附 酒类产品中塑化剂的检测 1定性检测样品中的塑化剂 塑化剂 DBPDBPDBP 与酶标板上固定的抗原特异性竞争抗体 加入酶标 抗 催化显色 根据显色的深浅来判断样品中塑化剂 DBP 的含量 显色深 含量少 显色浅 含量多 2定量检测GB T21911 2008 食品中邻苯二甲酸酯的测定 GB T21928 2008 食品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯的测定 SN T2249 2009 塑料及其制品中邻苯二甲酸酯类增塑剂的测定气相色谱 质谱法 SN T2037 2007 与食品接触的塑料成型品中邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移量的测定气相色谱质谱联用法 建立高效 灵敏的塑化剂残留量的HPLC