第四节-自由基聚合反应动力学.ppt_第1页
第四节-自由基聚合反应动力学.ppt_第2页
第四节-自由基聚合反应动力学.ppt_第3页
第四节-自由基聚合反应动力学.ppt_第4页
第四节-自由基聚合反应动力学.ppt_第5页
已阅读5页，还剩2页未读， 继续免费阅读

下载本文档

版权说明：本文档由用户提供并上传，收益归属内容提供方，若内容存在侵权，请进行举报或认领

文档简介

1 4自由基聚合反应动力学 一 自由基聚合反应微观动力学方程 推导微观动力学方程的基本假设 聚合度很大假设 自由基等活性假设 稳态 假设或其中第一 二点假设在聚合转化率高时 不存在 1 4自由基聚合反应动力学 自由基聚合反应微观动力学方程推导依据 自由基聚合机理 质量作用定律 基本假设 链引发 由于链引发受引发剂分解过程控制 所以 链增长 由于 所以 1 4自由基聚合反应动力学 链终止根据稳态假设得 代入链增长速率方程得 自由基聚合微观动力学方程一般表达式该式表明 聚合速率正比于单体浓度的一次方 正比于引发速度的平方根 后者产生的原因是双基终止 不同的引发方式 其引发速率方程不同 结果聚合速率方程必然不同 1 4自由基聚合反应动力学 对自由基聚合微观动力学方程的讨论 引发剂引发的自由基聚合微观动力学方程 引发剂引发的正常自由基聚合微观动力学方程将引发速率方程代入一般式之中 整理得 结果表明 引发剂引发时 聚合速率与单体浓度的一次方成正比 与引发剂浓度的平方根成正比 引发剂引发的非正常自由基聚合微观动力学方程此时的链引发形式为其微观动力学方程为 结果表明 聚合速率与单体浓度的3 2次方成正比 与引发剂浓度的平方根成正比 1 4自由基聚合反应动力学 引发剂引发时复杂情况的自由基聚合微观动力学方程式中的n 0 5 1 0 m 1 1 5 其他引发方程下的自由基聚合微观动力学方程 1 4自由基聚合反应动力学 二 自由基聚合反应宏观动力学 自由基聚合全过程的聚合速率变化曲线 S 型曲线 第一阶段 诱导期 X 0 产生的原因 引发剂产生的初级自由基被阻聚杂质所消耗 诱导期的长短取决于阻聚杂质的多少 第二阶段 聚合初期 或等速阶段 X 20 产生的原因 阻聚杂质耗尽 体系的大分子数量较少 黏度较低 大分子和单体均能自由运动 体系处于稳态阶段 第三阶段 聚合中期 或加速阶段 20 80 产生的原因 随着体系内大分子数量的增加 黏度不断增大 造成长链自由基活动受阻 甚至活性自由基被包裹 双基终止困难 链终止速率常数下降 而单体分子因体积小 活动自由 能继续与长链自由基碰撞反应 使增长速率常数下降较少或不下降 故此 产生自动加速 这种由于体系黏度增加所引起的不正常的动力学现象称为凝胶效应 第四阶段 聚合后期 或降速阶段 X 80 产生的原因 体系黏度更大 单体浓度减少 1 4自由基聚合反应动力学 自动加速现象的数据解释 工业生产中 自动加速 现象的危害与控制办法危害 放热集中 爆聚使生产难于控制 单体气化 产物中有气泡 影响质量 控制办法 关键是降低体系的黏度 具体办法 溶液聚合 提高聚合温度 低温乳液聚合 加
人人文库> 全部分类> 行业资料 > 信息产业

温馨提示

  • 1. 本站所有资源如无特殊说明，都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
  • 2. 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等，如果需要附件，请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
  • 3. 本站RAR压缩包中若带图纸，网页内容里面会有图纸预览，若没有图纸预览就没有图纸。
  • 4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
  • 5. 人人文库网仅提供信息存储空间，仅对用户上传内容的表现方式做保护处理，对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑，并不能对任何下载内容负责。
  • 6. 下载文件中如有侵权或不适当内容，请与我们联系，我们立即纠正。
  • 7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。

最新文档

评论

0/150

提交评论