直接、间接碘量法、硫代硫酸钠的标定水中溶解氧(DO)的测定.doc

碘量法1.概述碘量法是利用I2的氧化性和的还原性进行滴定的方法。固体I2在水中的溶解度很小（0.00133molL1），通常将I2溶解在KI溶液中形成,一般仍简写为I2。碘量法的基本反应为I222 =0.545V 是较弱的氧化剂，能与较强的还原剂作用，而是中等强度的还原剂，能与许多氧化剂作用。因此碘量法可以用直接法和间接法的两种方式进行滴定。直接碘量法 电位比低的还原性物质，可直接用的标准溶液滴定，这种方法称为直接碘量法或点滴定法。例如SO用水吸收后，可用变准溶液直接滴定。24采用淀粉作指示剂，蓝色出现即为终点。用直接碘量法可以测定,As2O3,Sn(),Sb()等。直接碘量法不能在碱性溶液中进行，当溶液的pH8时，部分发生歧化反应：36=53间接碘量法电位比高的氧化物性物质，可在一定条件下用还原，然后用标准溶液滴定析出的。这种方法称间接碘量法或滴定碘法。例如在酸性溶液中，与过量的KI作用析出，其反应为66237再用标准溶液滴定：22间接碘量法可用测定、等氧化性的物质以及水质分析中的溶解氧测定。在间接碘量法中必须注意以下几点.控制溶液的酸度。与的反应必须在中性或弱酸性溶液中进行。在碱性溶液中，与发生下列反应：410=2853653在强酸性溶液中，溶液会发生分解：2防止的挥发和空气中的氧化。加入过量的KI（一般比理论量大23倍），使形成络离子，增大的溶解度，降低挥发性。 KI与氧化性物质间的反应，应在室温下于碘量瓶中密封进行，并放置在阴暗处避免阳光直接照射。滴定前调好酸度，析出后，立即进行滴定。滴定时不要剧烈摇动，以减少的挥发。注意淀粉指示剂的加入时机。在间接碘量法中，淀粉指示剂应在滴定接近终点前才加入，否则加入太早，则大量的与淀粉结合生成蓝色物质，这一部分就不易与溶液反应，给滴定带来误差。2.标准溶液的配制和标定 在碘量法中常使用和两种标准溶液标准溶液的配制和标定 固体（）易风化，并含有、等杂质，因此应配制成近似浓度的溶液后，再进行标定。配制好的溶液不稳定，容易溶解，其浓度容易改变的主要原因如下：溶解的作用。溶解于水中的可使分解：此反应一般在配成溶液后的10天内发生。由于生成的也能与反应：22这样就影响与反应时化学计量关系而造成很大误差。空气中的作用。222此反应速率较慢，若水中存在微量或等杂质能促进溶液的分解。微生物的作用。水中微生物会促进的分解，这是溶液浓度变化的主要原因。 因此，配制溶液时，需用新煮沸（为了除去和杀死细菌）并冷却的蒸馏水，并加入少量（约0.02%）使溶液呈碱性，抑制细菌的生长。配制后的溶液应保存在棕色瓶中，放置在阴暗处，放置两周再进行标定。这样配制的溶液不宜长期保存，使用一段时间后应重新标定，如发现溶液变浊，应过滤后再标定，后者另行配制。标定溶液的基准物质有、以及纯碘等。是最常用的基准物质。标定时，称其一定量的，在酸性溶液中与过量的KI作用，析出，以淀粉为指示剂，用溶液滴定，有关反应式：6623722标定时应注意一下几点：溶液的酸度愈大，反应速率愈快，但酸度太高，易被空气中的氧化，酸度一般保持0.20.4 molL为宜。与KI的反应应在密塞的碘量瓶中进行，放置在暗处约5 min，待反应完全后，再进行滴定。以淀粉作指示剂时，应先以溶液滴定至溶液呈谈黄色时再加入淀粉溶液，然后用溶液继续滴定至蓝色恰好消失，即为终点。滴定至终点后，再经510 min 溶液又会出现蓝色，这是由于空气氧化所引起的。的标准溶液的配制和标定 易升华，且对分析天平有腐蚀性，不宜直接配制。应在托盘天平上称取一定量的碘，加入过量的KI置于研钵中，加少量水一起研磨，使全部溶解，然后将溶液稀释转入棕色瓶中于暗处保存。应避免溶液与橡皮等有机物接触，以防浓度放生变化。可用已标好的标准溶液来标定溶液，也可用来标定。难溶于水，但溶于碱性溶液中：623生成用溶液滴定是，反应为：22此反应是可逆的。为使反应地量进行，应在中性或微碱性溶液（PH8）中滴定。注意为剧毒物质。3.碘量法应用示例（溶解氧的测定）溶解氧是指溶解在水中的分子态氧，以氧的表示。简称DO。水体中溶解氧的含量多少，反映了水质的污染情况。洁净的地面水溶解氧一般接近饱和，约810。水体受有机物及无机还原性物质污染，则由于它们的被氧化而耗氧，使水体中溶解氧降低。如果污染严重，氧化作用加快，而大气中氧来不及补充时，水体中的溶解氧会不断减少，甚至接近于零。此时厌氧菌得以繁殖并活跃起来，使水中的有机物发酵、腐烂而生恶臭，使水质恶化。在缺氧的水体中，水生物植物的生长将收到抑制甚至死亡。如鱼类在溶解氧低于4时就难以生存。因此溶解氧是衡量水体污染的重要指标之一。水中溶解氧的测定一般采用碘量法。测定的原理是：在水样中加入硫酸锰及碱性碘化钾（NaOHKI）溶液，生成沉淀。2（白色）22（棕色）或 （棕色）生成的棕色沉淀将全部溶解氧固定后，再加入浓使沉淀溶解并加入KI，反应后析出，然后用标准溶液滴定。22626或 24232根据标准溶液消耗的量计算出溶解氧含量。该法适于清洁的地面水或地下水的测定。若测定工业废水和生活污水中的溶解氧时，则应考虑某些污染物质的干扰。如水中含、等离子时，能将氧化成，使测定结果偏高；含有、等离子时，能将还原为，使测定结果偏低。为消除干扰，可采用下述方法。叠氮化