共沉淀法制备MgAl2O4纳米粉体毕业论文.doc

共沉淀法制备MgAl2O4纳米粉体姓名：张前超 班级：材料物理01 学号：08020301251、 研究意义最近几十年来，高新技术以前所未有的速度迅猛发展，而高新技术的发展主要取决于工业原材料的发展水平。其中镁铝尖晶石(MgAl2O4)正是这些材料之一。高纯超细铝酸镁粉体是由人工合成，纯度一般大于99.99%，尺寸介于分子，原子与块状材料之间，通常1100nm范围内的微小固体颗粒。使用此高纯超细粉体合成的材料可用于红外窗口，低损耗传声介质材料等高新技术领域，同时也是良好的金属氧化物半导体元件的绝缘基质和很有潜在意义的催化材料1。美国于70年代首先致力于开发研制MgAl2O4材料，法国和台湾等国家和地区相继于80年代开始研制。我国人工晶体研制所于90年代也开始研制MgAl2O4材料2。MgAl2O4尖晶石具有优良的物理性质具有陶瓷的优点，耐高温、耐磨损、耐腐蚀、抗冲击、高强度、高硬度、良好的电绝缘性能等，又具有蓝宝石晶体、石英玻璃的光学性能，在紫外、可见光、红外光波段具有良好的透过率。易制备大尺寸的光学透明尖晶石。具有比石英玻璃有更好的机械强度，高的热导率，更耐酸碱腐蚀。然而制备MgAl2O4粉体，在对样品煅烧时，不同温度对粉体的粒径及团聚情况影响很大，所以有必要研究MgAl2O4粉体的最佳煅烧温度。2、 制备MgAl2O4纳米颗粒粉体的分析及相关文献总结： 2O世纪9O年代中期AIkesue等人3采用高温固相反应方法首次制备了高透明的Nd：YAG陶瓷，并实现了激光输出，得到世人关注。要制备YAG透明陶瓷，必须要有性能优异的粉体，使得粉体研究成为当前的一个热点。制备YAG粉体的方法主要有固相反应法4，溶胶一凝胶法5 ，金属醇盐法6，混合燃烧法7。水热法。 和沉淀法8等，这些方法各有优缺点。共沉淀法是一种方法简单、成本低廉、易于控制的无机体系法。 共沉淀法是本次试验主要采用的方法，所以在此对共沉淀法详细介绍。共沉淀法一般在含有多种离子的溶液中加入沉淀剂，在一定的温度下使溶液发生水解，使多种离子共同形成不溶性的氢氧化物或水合氧化物，然后再经热解或脱水得到超细粒子。 虽然该方法制备超细粉体尚有不少问题有待解决，但由于其方便、节时等优点也成为粉体材料制备中常用的方法，它之所以被广泛使用，主要是因为该方法在制备金属氧化物、纳米材料等方面具有反应温度低、样品纯度高、粒径小，分散性好9，通过溶液中的各种化学反应直接得到化学成分均一的纳米粉体材料，容易制备粒度小而且分布均匀的纳米粉体材料10等优点。共沉淀法的目标是通过形成中间沉淀物制备多组分陶瓷氧化物，这些中间沉淀物通常是水合氧化物，或是碳酸盐，因此在沉淀过程中形成均匀的多组分混合物，从而在锻烧时保证化学均匀性。产生共沉淀的原因有：表面吸附，由于沉淀表面的离子电荷未达到平衡，它们的残余电荷吸引了溶液中带相反电荷的离子。这种吸附是有选择性的：首先，吸附晶格离子；其次，凡与晶格离子生成的盐类溶解度越小的离子，就越容易被吸附；离子的价数愈高、浓度愈大，则愈容易被吸附。吸附是一放热过程，因此，溶液温度升高，可减少吸附。包藏，在沉淀过程中，如果沉淀剂较浓又加入过快，则沉淀颗粒表面吸附的杂质离子来不及被主沉淀的晶格离子取代，就被后来沉积上来的离子所覆盖，于是杂质离子就有可能陷入沉淀的内部，这种现象称为包藏，又叫吸留。由包藏引起的共沉淀也遵循表面吸附规律。例如，在过量氯化钡存在下沉淀硫酸钡时，沉淀表面首先吸附构晶离子Ba2+；为了保持电中性，表面上的Ba2+又吸引Cl-；如果晶体成长很慢，溶液中的SO2-娸将置换出大部分Cl-；如果晶体成长很快，则SO2-娸来不及交换Cl-， 就引起较大量的氯化钡的包藏共沉淀。因为硝酸钡比氯化钡的溶解度小，所以钡的硝酸盐比氯化物更易被包藏。生成混晶，如果晶形沉淀晶格中的阴、阳离子被具有相同电荷的、离子半径相近的其他离子所取代，就形成混晶。例如，当大量Ba2+和痕量Ra2+共存时，硫酸钡就可和硫酸镭形成混晶同时析出，这是由于二者有相同的晶格结构，Ra2+和Ba2+的离子大小相近的缘故。1990年，M.Sekita11用共沉淀的方法制备粉料并获得Nd:YAG透明陶瓷，其光学性能与单晶几乎相同。1998年日本T. Yanatgitani12等利用尿素作为沉淀剂制备YAG陶瓷纳米粉体，并申请了专利。 3、 共沉淀法制备MgAl2O4纳米颗粒粉体的研究内容与研究方法及其可行性的分析： 本文以硝酸镁和硝酸铝为主要原料，用NH4HCO3为沉淀剂，采用共沉淀法制备纳米粉体。通过不同的煅烧温度对相同样品进行相同时间的煅烧，获得不同的样品，再进行X射线衍射分析和样品的SEM分析。4、 实验内容及步骤4.1 实验装置（见表4.1）表4.1 实验装置装置名称型号厂家电子天平FA1004型金诺天平仪器有限公司磁力搅拌器78-1型金坛市科兴仪器电热干燥箱202-00AB型泰斯特仪器有限公司旋片式真空泵FY-1C型飞越机电有限公司定性滤纸02003Q11808R1m杭州新华纸业有限公司PH试纸Q/GHSC1544-2009上海三爱思试剂有限公司箱式电阻炉RX3-20-12（Q）武汉新兴盛世炉业有限公司实验室用的主要试剂如表4.2。表4.2主要实验试剂试剂名称分子式分子量纯度硝酸铝Al(NO3)39H2O375A.R硝酸镁Mg(NO3)26H2O256A.R碳酸氢铵NH4HCO379A.R4.2 实验流程图 实验工艺流程图如图4.3确定配方称取药品用去离子水溶解，制备溶液加入沉淀剂洗涤干燥烧结样品图4.3 实验工艺流程图4.3 实验步骤4.3.1通过计算，按镁铝尖晶石的化学计量比，即nMg : nAl=1:1用电子天平分别称出12.8克的Mg(NO3)26H2O(分析纯)和18.75克的Al(NO3)39H2O(分析纯)放入250ml的烧杯中。 向烧杯中加入蒸馏水配置200ml的0.25mol/L的溶液。将溶液放在磁力搅拌器上充分搅拌，使充分溶解。实验中，采用反向滴定，即把母盐溶液滴加到沉淀剂中。具体步骤如下：（1） 用移液管将配制好的母盐溶液移入滴定管中。在移液过程中，要使用到洗耳球。用手将洗耳球内空气挤出，然后把尖嘴处对准移液管口，将移液管插入到母盐溶液中。慢慢放开紧握洗耳球的手，使母盐溶液被吸入到移液管中。量取一定量后，用大拇指迅速堵住移液管口，同时拿开洗耳球。然后将移液管口紧贴着滴定管的管壁，慢慢松开大拇指，此时母盐溶液便会流入到滴定管中。同样， 实验中用到的移液管，滴定管都得用去离子水清洗干净。（2） 将配制好的NH4HCO3溶液置于磁力搅拌器上，打开转动旋钮调节适当转速让转子在烧杯中间不停搅拌。（3） 用蝴蝶夹夹住滴定管，将滴定管对准盛有沉淀剂的烧杯。（4） 调整滴定管中小玻璃珠的位置，使得滴定的速度可以维持恒定，根据实验要求母盐溶液滴下的速度为每分钟3-4ml。（5） 开始滴定后，使用PH试纸对溶液的PH值进行检测。初始时，溶液呈碱性，随着母盐溶液的慢慢滴加， PH值不断发生变化，直至转子几乎搅拌不动时，溶液PH值为8，停止滴定，此时溶液中有明显絮状沉淀产生。 4.3.2抽滤及洗涤 滴定完成后得到的沉淀，要通过水洗和抽滤得到块体凝胶。具体步骤如下：（1） 先将一片大小合适的滤纸放入陶瓷漏斗中，然后滴入蒸馏水进行水封，保持滤纸与陶瓷漏斗壁紧贴。再放入一片滤纸同样进行水封。把陶瓷漏斗下方插入橡皮塞，使其和抽滤瓶连接。抽滤瓶的出气口通过橡胶导管与FY-1C型旋片式真空泵连接。（2） 将合适的泵油加入到FY-1C型旋片式真空泵中，调试泵的抽气功率。（3） 将盛有胶状沉淀的溶液通过玻璃棒引流，使其慢慢流入陶瓷漏斗中。（4） 打开真空泵开关开始抽滤。抽滤时切记人不可以离开真空泵，如果有异常情况发生，立即关闭机械泵，以免发生实验事故。（5） 当陶瓷漏斗中的液体基本被抽干时，关掉真空泵。在陶瓷漏斗中加入去离子水，然后打开真空泵，将去离子水再次抽干。这样重复几次后，洗涤完毕。把经过洗涤的凝胶用钥匙刮到烧杯中，并给烧杯贴上合适的标签。4.3.3干燥把装有凝胶的烧杯放入202-00AB型台式电热恒温干燥箱中进行干燥，调节温控旋钮至80左右，干燥48h后取出。4.3.4高温煅烧 把干燥后得到的块状固体研磨成粉末，在对粉末经行高温煅烧。具体步骤如下：（1） 取出干燥后的块状固体，放入洁净的研钵中研磨。用杵棒不断捣碎块体，研磨至粉末状。为了使粉体充分研磨，可以把块状固体分成若干小份，分别研磨，这样可以使粉体粒度更加细小。（2） 将研磨好的粉体平铺在称量纸上，用钥匙把它均匀分散成四份，分别装入试样袋中密封好。其中有三份作为煅烧用粉体，另外一份用作分析比较用的参照粉体。（3） 取大小合适的坩埚，将一份煅烧用粉体倒入坩埚中，然后将RX3-20-12（Q）型箱式电阻炉的炉门打开，把坩埚钳入电阻炉中间部位，关闭炉门。（4） 接通电阻炉电源，调节温控面板把煅烧温度设置为800，同时调节煅烧的功率，使其不要太大。功率太大会导致升温过快，会使粉体更容易团聚。待到炉温升到800，记录下时间，使其保温2h。到时间后，将功率调节旋钮调零，关闭电源，同时将炉门微微打开，让粉体自然冷却。5、 实验结果及结论5.1 实验结果5.11 样品的XRD图谱分析粉体采用日本XRD-7000型X射线衍射仪进行X射线衍射分析(XRD)，以确定产物的组成和相态的结构。衍射条件：X射线管为CuKa(0.154060nm)，电压40.0KV，电流30.0mA，衍射角度1080度。图5.1为NH4HCO3反向滴入， 600、700、800、900、1000的高温炉中保温2个小时X射线衍射图(XRD)。 2图5.1 NH4HCO3反向滴入不同温度下X射线粉末衍射图从衍射图上也可以看出煅烧温度为800尖晶石相已经初步形成，各衍射峰强度相对较低，尖晶石粉体颗粒粒径较小。随着煅烧温度的提高，衍射峰强度逐渐增大，曲线的峰宽越来越窄，尖晶石粉体颗粒粒径逐渐增大。分别测量在800、900、1000煅烧所得样品XRD谱图中特征峰的半高宽及其衍射角，根据谢乐公式，计算晶粒的粒度。晶粒度很小时，由于晶粒的细小引起衍射线的宽度，衍射线半高强度处的线宽度与晶粒尺寸d的关系为(谢乐公式)：d=0.89cosd垂直于反射晶面方向晶粒的平均线度。经校正后，纯粹由晶粒大小引起的衍射线条宽化时衍射峰的半宽度。布拉格衍射角。X衍射线波长。表5.1 NH4HCO3反向滴入800煅烧平均粒径峰的序号2d(nm)FWHM粒径(nm)平均粒径(nm)12345619.02931.27136.85244.83259.37065.2410.463760.284900.243460.201570.155310.142440.7491.0820.9911.2241.1151.0768.7 表5.2 NH4HCO3反向滴入900煅烧平均粒径峰的序号2d(nm)FWHM粒径(nm)平均粒径(nm)12345619.02931.27136.85244.83259.37065.2410.464470.284860.243450.201560.155320.142430.7310.7530.7920.8620.7151.06711.811.511.010.313.29.011.1表5.3 NH4HCO3反向滴入1000煅烧平均粒径峰的序号2d(nm)FWHM粒径(nm)平均粒径(nm)12345619.02931.27136.85244.83259.37065.2410.5700.6630.6310.6250.7640.8040.5700.6630.6310.6250.7640.80415.613.214.014.412.312.013.65.2本文采用共沉淀法合成了MgAl2O4纳米粉体。利用X-射线粉末衍射，对所制得粉体进行表征分析。所得结论如下： 粉体煅烧在800尖晶石相已经初步形成，但是各衍射峰强度相对较低，尖晶石粉体颗粒粒径较小，粉体的活性较大。随着煅烧温度的提高，尖晶石相晶型发育更加完善。当温度达到1000时，形成完善的尖晶石相结构。六、参考文献1 李春虎，赵九生，王大祥等MgO和MgAl2O4尖晶石的制备与表征无机才料学报1996, 11(3): 5575602 黄存新，彭载学，王雁鹏等多晶铝酸镁的透明机理研究人工晶体学报1995, 25(2): 1081203 Ikesue A，Furustao I，Kamata1995，78(1)：225-228EKJJ Am Ceram Soc4 Vaqueiro P，Lopequea M AJChem Mater，1997，9：283628415 Veith M，Mathur SJMater Chem，1999，9：306930796 Kakade M B，Ramanathan SRavindran P VJJournalof Alloys and Compounds。2003，350：1231297 Inoue M，Ostu H，Kaminami HJJ Am Ceram SOc，1991，74(6)：1452-14558Li Jiguang，Ikegami T，Lee Jongheun，et a1JJ Eur Ceram Soc，2000，20：2395-24059 石十考,霍庆.无机粉末发光材料合成的新方法.无机盐业,1999,31(3):20- 2210 百度百科/view/3096560.htm11 M. 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10-11袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈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