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第十二章碳负离子的反应 一 酮式 烯醇式互变异构 具有酮和烯醇的双重反应性 1乙酰乙酸乙酯的酮式分解 CO2 OH 稀 二 酮式分解和酸式分解 2乙酰乙酸乙酯的酸式分解 H2O H2O C2H5OH OH 浓 三 乙酰乙酸乙酯的 烷基化 酰基化 CH3COOC2H5 C2H5ONa C2H5OH Na CH3I NaH H2 Na CH3COCl 四 乙酰乙酸乙酯在合成中的应用实例 eg1 以乙酸乙酯为原料合成4 苯基 2 丁酮 CH3COOC2H5 RONa 1mol C6H5CH2Cl 1稀OH 2H CO2 eg2 选用不超过4个碳的合适原料制备 2CH3COOC2H5 C2H5ONa C2H5ONa Br CH2 4Br 分子内的亲核取代 稀 OH H CO2 乙酰乙酸乙酯与BrCH2CH2CH2Br在醇钠作用下反应 主要得到还是 请解释原因 吡喃衍生物 主要产物 有张力 无张力 慢 主要 稀 eg4 制备 H NaOEt EtOH NaOEt EtOH CH3I CH3CH2CH2Br OH 浓 CH3COOH 酸式分解 eg5 选用合适的原料制备下列结构的化合物 eg6 如何实现下列转换 CH3 3SiCl 蒸馏分离 1moln C4H9Br CH3Li n C4H9Br C2H5ONa HCOOC2H5 2mol KNH2 NH3 l OH 引入醛基的目的是帮助定向 烷基化 eg7 如何实现下列转换 合成一 合成二 对甲苯磺酸 H3O LDA THF 70oC CH2 CO2Et 2 2EtO EtOH BrCH2 CH2 nCH2Br OH H CO2 SOCl2 CH2 CO2Et 2 2EtO eg8 合成螺环化合物 还原 CH3CHO 3CH2O 2CH2 COOEt 2 螺环二元羧酸 HOCH2 3C CHO CO2 EtO HO H HO HO HBr eg10用简单的有机原料合成 浓 Eg11用简单的有机原料合成 CH2 CO2Et 2 EtO 分子内酯交换 EtO 分子内酯交换 第六节丙二酸二乙酯在合成中的应用 如何完成下列的转变 此
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