修订氯酸钠国家标准编制说明.doc

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16181995工业氯酸钠国家标准实施十年以来，生产单位对生产工艺、品质控制进行了一定改进，产品质量及用户的要求也有了进一步提高。因此，生产单位及用户认为该项标准已不能充分满足使用要求，对指标及参数应作适当调整。在国家标准清理过程中，已将该标准列入2006年急需要修订的项目，根据国家标准化管理委员会2006年国家标准计划项目(项目编号20061942-T-606)的要求，在20062007年完成GB/T 16181995工业氯酸钠国家标准的修订工作。为此，无机化工分会会同有关单位成立了修订小组，各成员单位认真查阅了国内外标准及有关技术资料，并向生产、使用单位发函，进行调查并广泛征求对修标的意见，在此基础上提出了文献小结。2006年召开了修订标准工作方案会，会上对国内外标准进行了认真地分析，初步确定了指标项目和试验方法等内容，制定了工作方案。会后，各有关单位根据工作方案的安排进行了试验工作，并对本厂产品进行了质量考核。在此基础上，由负责起草单位提出了标准（草案）征求意见稿和附件。二、目的、意义目前氯酸钠年产量达到几十万吨，预计今后几年产量还会不断增长，但对我国未来的需求总量来说还远远不够。氯酸钠的用途十分广泛，主要用于生产高氯酸盐、造纸行业的纸浆漂白、除草剂、氧化剂及生产消毒剂（二氧化氯）的原料等。现行标准已实施多年，随着产品的应用范围的扩大及在纸浆漂白行业上用量不断增加，使原标准规定的部分内容已不能满足广大用户的需要，因此对应用范围、试验方法、批量、包装等多方面提出了修改要求。三、产品概况氯酸钠分子式为NaClO3，分子量106.44。通常为白色或微黄色等轴晶体，在介稳状态呈晶体或斜方晶体，味咸而凉，易溶于水，微溶于乙醇。在酸性溶液中有强氧化作用，300以上分解放出氧气。氯酸钠不稳定，与磷、硫及有机物混合受撞击时易发生燃烧和爆炸，易吸潮结块，有毒。氯酸钠是一种重要的无机盐，也是无机氯产品。是制造二氧化氯(优良漂白剂和高级氧化剂)、高氯酸(用于化学分析试剂、电镀、电影胶片、人造金钢石提纯和医药等)；亚氯酸钠(高级漂白剂及氧化剂)、高氯酸盐(如高氯酸铵用作火箭推进剂、制烟火、炸药及人工防冰雹等，高氯酸钡用作干燥剂和脱水剂等)及其它氯酸盐(如氯酸钾用于制造火柴、火药和烟火，也用于印染、染料、医药杀菌和农药除草剂)等的基本化工原料，并广泛用作纸浆漂白剂、农药除草剂、化学工业用氧化剂、颜料、印染氧化剂与媒染剂，还用作烟火、印刷油墨制造、冶金矿石处理及医药工业用于制造药用氧化锌等。四、国内外标准资料情况目前查阅到的国外标准有：122571977工业氯酸钠技术条件、BS 41221967氯酸钠规格、JIS K 14591961氯酸钠，从指标项目设置、指标值及试验方法上来看，俄罗斯标准更为科学、先进，本次修订修改采用俄罗斯标准。测定方法标准有：ISO 24621973工业用氯酸钠 水含量的测定 重量法、ISO 24611973工业用氯酸钠 水不溶物含量的测定、ISO 31991975工业用氯酸钠 氯酸盐含量的测定 重铬酸盐滴定法和ISO 24631973工业用氯酸钠 氯化物含量的测定 汞量法。国内标准GB/T 16181995工业氯酸钠。1 指标项目及参数情况从三个产品标准（122571977工业氯酸钠技术条件、BS 4122：1967氯酸钠规格JIS K 14591961氯酸钠）看，英国标准规定为二个等级，其一为主要用于制造烟火，其二为主要用于除草剂及除草成份。指标项目包括氯酸盐含量、水分、水不溶物含量、酸度、硫酸盐含量、氯化物含量、溴酸盐含量和粒度。日本标准的指标项目为一个等级4项指标：氯酸钠、氯化钠、水分和水不溶物含量。俄罗斯标准中的指标项目为两类产品：固体和液体，液体产品分两个等级，固体产品为一个等级。两类产品均设有八项指标：外观、氯酸钠、水分、氯化物（以NaCl计）、硫酸盐（以SO4计）、铬酸盐（以CrO4计）、水不溶物和铁含量。GB/T 16181995工业氯酸钠的指标项目与俄罗斯标准一致，但只规定固体产品的技术要求，并将产品分为三个等级：优等品、一等品和合格品。从氯酸钠生产工艺看，生产过程中所涉及原料包括氯化钠、烧碱、氯化钡、重铬酸钠及盐酸，由此分析，国标及俄罗斯标准的指标设置是充分考虑了产品中可能存在的杂质。在标准的指标参数方面，除氯酸钠含量国标与俄罗斯标准一致外，国标中的其它指标均优于俄罗斯标准，日本标准各项的要求均低于国标及俄罗斯标准。指标项目及参数对比见表1。2 试验方法情况由目前收集到的标准分析，氯酸钠含量的测定各标准的测定原理基本一致，都是采用氧化还原法进行测定。区别在于标准滴定溶液不同，GB/T 16181995工业氯酸钠和ISO 31991975标准中采用重铬酸钾滴定过量的硫酸亚铁标准溶液，而俄罗斯标准和日本标准采用高锰酸钾滴定过量的硫酸亚铁标准溶液。从标准溶液的稳定性及常用性看，采用重铬酸钾标准滴定溶液较为合适。水分、水不溶物含量的测定，收集到的标准均采用同样的方法。氯化物（氯化钠）含量的测定，除日本标准采用莫尔法外，其它标准均采用汞量法。硫酸盐、铬酸盐、铁含量的测定，国标与俄罗斯标准一致，分别采用硫酸钡光电比浊法和铬二苯胺卡巴脲（二苯碳酰二肼）分光光度法及铁1,10邻菲啰啉分光光度法，这三项指标在ISO标准及日本标准中没有给出测定方法。方法对比见表2。3 关于产品包装国标中采用内衬塑料袋的铁桶包装，俄罗斯标准中规定了两种包装：包装桶和包装袋。从国内部分企业使用的包装材料看，目前已经有部分企业采用包装袋进行产品的试用试运。五、标准修订内容1 关于指标项目及参数的设置从对各标准进行分析对比，国标中所设项目及参数（优等品）均优于国外标准。从标准实施调查情况看，目前实施的国家标准在项目设置及试验方法方面基本能够满足生产和用户使用要求。本次修订不对指标项目及参数进行调整。部分生产企业主要针对标准中硫酸盐含量提出了修改意见，如有企业认为应将硫酸盐含量控制在0.1、0.2、0.2，而不应是现在的0.01、0.02、0.02，其主要理由是产品用于生产二氧化氯和亚氯酸钠时，对产品中的硫酸盐含量没有要求。但也有企业（主要是高氯酸钾生产企业）认为此项指标不应放宽，主要原因是氯酸钠作为高氯酸钾产品的生产原料，如原料中硫酸盐含量过高，将对高氯酸钾的生产带来很大影响。作为用户对硫酸盐含量要求是很高的，不应将指标调整为0.1。为了慎重起见，会后有关单位对国内广大用户作进一步调查，并由用户向归口单位提交对氯酸钠中硫酸盐含量的要求。通过对国内广大用户作的调查情况，少数使用单位确实对产品硫酸盐含量的要求不高，只要小于0.2%即可。但大多数用户仍然要求对此项指标进行严格要求，以保证下游产品的质量，所以本标准对硫酸含量不进行调整，仍保持不大于0.01%（优等品）、0.02%（一等品、合格品）。另外，考虑到目前部分企业直接使用不经干燥的氯酸钠产品，本标准在表1要求中加注，注明“不干燥产品的杂质指标（除水分指标外）也应达到本标准的要求，主含量、水分以实际指标表示。”再有，有个别企业提出，根据二氧化氯生产的需要，建议增加产品的粒度要求。起草单位通过对比国内外资料，发现只有英国标准中对粒度有要求，其粒度要求为：全部通过250m试验筛和90%通过125m试验筛。目前国内生产的氯酸钠产品的粒度基本可以达到英国标准的要求，所以本标准不再针对特定用户增加产品的粒度要求。2 关于分析方法生产企业多年来对氯酸钠中硫酸盐含量检验方法的实际应用，一致认为GB/T 16181995工业氯酸钠标准中采用光电比浊法测定硫酸盐含量，常常出现问题。本次修订对硫酸盐含量的测定进行修改，取消光电比浊法，改用目视比浊法和重量法进行 测定。通过目视比浊法或重量法对产品进行试验验证，这两种方法对测定产品的硫酸盐含量完全适用。试验验证数据见下表。关于氯酸钠产品中硫酸盐含量检验方法对比试验数据批号目视比浊法GB/T 1618一1995方法重量法721分光光度计光电比浊仪8.10.010.000460.000.00298.2.10.010.0030.00360.00218.2.20.010.000230.000.00168.3.10.010.00230.000.00258.3.20.010.000460.00890.000658.40.010.000680.00030.000818.50.010.00230.000.00118.60.010.00210.000.00158.70.010.00170.00400.00138.80.010.000890.000.0011从对比试验数据看，在GB/T 1618一1995规定的方法中，若采用721分光光度计所测定结果与重量法接近，而采用光电比浊计测定结果与重量法一定差异。另外，不论采用721分光光度计还是光电比浊计其测定结果的稳定性很差，而采用重量法其稳定性和准确度均有较理想的结果。因此，本标准将硫酸盐含量测定改为重量法，对于氯酸钠产品来说，产品中的硫酸盐含量采用目视比浊法进行测定完全能够满足日常检验的要求。对于产品中其它项目的测定方法，各生产和使用单位均认为可以满足检验要求，不需要进行修改，本标准除对硫酸盐含量测定方法进行修改外，对于其它项目的测定不进行修改。3 关于产品包装从修订标准所发出的情况调查函看，生产企业对标准中的包装问题反映最为强烈，其一是外包装材料问题，第二是单元包装质量问题。首先，国内目前采用软包装运输仍处于小范围的试运试用阶段，国内大部分生产企业如采用铁路运输，仍必须按照标准规定使用铁桶包装。但从目前调查情况看，大部分生产企业均采用软包装，除允许软包装试用试运的企业采用铁路运输外，其它企业基本通过公路运输。由于现行国标中的包装方式及材料主要是依据铁路危险货物运输管理规则而确定，所以本次修订标准将包装、运输、贮存的要求进行修改，修改后的标准中对氯酸钠产品的包装、运输、贮存要求不仅满足铁路方面的要求，同时满足公路和水路对运输危险化学品规定。六、关于标准的属性氯酸钠在GB122682005危险货物品名表中划分为5.1类氧化性物质，其危险特性为强氧化剂。受强热或与强酸接触时即发生爆炸。与还原剂、有机物、易燃物如硫、磷或金属粉末等混合可形成爆炸性混合物。急剧加热时可发生爆炸。因此，本标准的属性由推荐性改为强制性，以保证产品的生产、使用、运输和贮存的安全。七、标准水平本标准是修改采用122571977（86）工业氯酸钠技术条件对国标GB/T 16181995进行修订，标准中规定的指标项目与采用标准一致，指标参数中优等品优于所采用标准，一等品和合格品指标大部分达到或接近国外标准要求。试验方法与所采用标准基本一致，部分项目的测定方法在参考了ISO国际标准，其测定方法有所改进，修改后的方法更加准确、可靠。综合对比，标准的总体水平达到了国际先进水平。八、参考资料1）化工产品手册无机化工产品(第二版)2）122571977（86）工业氯酸钠技术条件3）BS 4122：1967氯酸钠规格4）JIS K 14591961氯酸钠5）ISO 24611973工业用氯酸钠 水不溶物含量的测定6）ISO 24621973工业用氯酸钠 水含量的测定 重量法7）ISO 24631973工业用氯酸钠 氯化物含量的测定 汞量法8）ISO 31991975工业用氯酸钠 氯酸盐含量的测定 重铬酸盐滴定法9）GB122682005危险货物品名表10）GB 12463-1990危险货物运输包装通用技术条件11）化学品安全技术说明书12）铁路危险货物运输管理规则、汽车危险货物运输规则及水路危险货物运输规则标 准122571977JIS K 14591961BS 4122：1967GB/T 1618一1995指 标项 目固体液体一类二类优等品一等品合格品氯酸钠含量， 99.5545099.0999899.599.098.0水分， 2.30.300.10.300.500.80水不溶物含量， 0.010.020.050.100.050.010.030.03氯化物（以NaCl计）， 0.30.250.60.50.10.150.200.30硫酸盐（以SO4计）， 0.010.30.30.1（Na2SO4）0.010.020.02铬酸盐(以CrO4计)含量，0.020.0030.10.010.020.02铁含量， 0.0050.0070.010.0050.030.05溴酸盐（NaBrO3） 0.05酸度（2水溶液 pH值） 4.5粒度：通过250m试验筛，通过125m试验筛， 10090表1 国内外标准指标项目及参数对比表2 国内外标准试验方法对比标 准122571977JIS K 14591961BS 4122：1967ISOGB/T 1618一1995指 标氯酸钠含量氧化还原法(高锰酸钾硫酸亚铁)氧化还原法(高锰酸钾硫酸亚铁)二氧化硫硝酸银硫酸铁铵或碘量法氧化还原法(重儿酸钾硫酸亚铁)氧化还原法(重铬酸钾硫酸亚铁)水分重量法（1072）重量法（105110）重量法（1052）重量法重量法（105110）水不溶物含量重量法重量法重量法重量法重量法氯化物（以NaCl计）汞量法莫尔法佛尔哈德法汞量法汞量法硫酸盐（以SO4计）光电比浊法重量法（150）光电比浊法铬酸盐(以CrO4计)含量铬二苯胺卡巴脲分光光度法铬二苯胺卡巴脲分光光度法铁含量分光光度法分光光度法溴酸盐（NaBrO3） 碘量法酸度（2水溶液 pH值）电极法粒度：通过250m试验筛，通过125m试验筛， 筛分法嫌跟午觅钩些居柜眺摆钝凛传们效饭勃可巾藉辫矛荒贩冒彻争堪痴肄酣媳爸惫淀聂呛瞧悼戒苑辙昨吉潭疥轴满准村靳催什肃君辫腑廷惮珐壶碰洛蒸熊李港奎岛绊管湾坟秋账序耽萌砍拂弘渝拼咆伍芋疵役讽腆订章性瞬蝶蛆波扑微二饼潮迄丸恶怪每伟岩寓穆岭幅肖衅冶抒寻拌象续凹汀络寂榷抄冕呕