第九章 醇和醚(1)

第九章醇和醚 1 主要内容醇类化合物 类型及命名醇类化合物的制备 复习 烯烃水合 卤代烃水解 醛酮酯与Grignard试剂的加成等 烯烃的羟汞化 还原 脱汞 反应烯烃的硼氢化 氧化反应 第一部分醇 醇的分类和命名 醇 Alcohols 烯醇式 不稳定 互变异构 烯醇 Enols 酮式 醇类的命名 普通法 系统法 普通法 系统法 主链 含羟基的最长链 普通法 系统法 烯丙醇 allylalcohol 反 巴豆醇 trans crotylalcohol 2 丙烯醇 2 propenol 反 2 丁烯 1 醇 trans 2 butenol 5 甲基 4 己烯 2 醇 5 methylhex 4 en 2 ol 1 3 丙二醇 1 3 propanediol 顺 1 2 环戊二醇 cis 1 2 cyclopent anediol 3 羟甲基 1 7 庚二醇 3 hydroxymethyl 1 7 heptanediol 系统法 醇的制备 卤代烃水解 有合成意义的例子 Grignard试剂与醛 酮 酯和环氧乙烷的反应 复习 第四章 1o醇 2o醇 R H 3o醇 3o醇 1o醇 R H 2o醇 醛 酮和酯的还原 环氧乙烷的还原 LiAlH4 负氢离子转移试剂 强还原剂 1o醇 R H 2o醇 2o醇 1o醇 1o醇 R H 第九章 第十章介绍 烯烃的羟汞化 还原 脱汞 反应Oxymercuration Demercuration 反应特点及局限性 反应较快 第一步几分钟 第二步1小时左右 产率较高 90 易操作 条件温和 Hg易处理 区域选择性好 Markovnikov取向 无重排产物 说明什么 非立体专一 顺式加成 反式加成 羟汞化 还原 脱汞 较好的醇的实验室制备方法 烯烃的羟汞化 还原反应的可能机理 羟汞化 亲电加成机理 例 烯烃的羟汞化 还原反应 对比 烯烃的水合反应 有何明显不同 问题 如何解释产物的立体化学 烯烃的硼氢化 氧化反应Hydroboration Oxidation 反应的特点 产率较高 区域选择性反应 主要为反Markovnikov规则取向 立体专一性反应 顺式加成 无重排产物生成 说明什么 p188 第五章 5 7节 硼氢化 氧化 立体化学 顺式加成 syn 三烷基硼 硼氢化 氧化反应区域选择性举例 硼氢化 氧化反应立体选择性举例 在位阻小的一面加成 硼氢化 氧化反应机理 硼烷及性质 甲硼烷 Borane 乙硼烷 Diborane 甲硼烷的二聚体 两电子三中心键 BH3 THF 硼氢化步骤机理 硼烷与烯烃的加成 少取代 位阻小 四中心过渡态 H B顺式加成 H B同步加成 氧化及水解步骤机理 烷基硼的氧化 硼酸酯的水解 醇 烷基迁移 氧化 水解 烷基迁移的立体化学 氧化前后基团构型未变 同面迁移 硼氢化反应的深入 大体积硼氢化试剂及应用 了解 9 BBN 9 borobicyclo 3 3 1 nonane 大体积基团 手性硼氢化试剂及应用 了解 例 Ipc2BH a Pinenea 蒎烯 一种手性二烷基硼烷 R型87 e e 不对称硼氢化 氧化反应 HerbertC Brown1912 GeorgWittig1897 1987 TheNobelPrizeinChemistry1979 fortheirdevelopmentoftheuseofboron andphosphorus containingcompounds respectively intoimportantreagentsinorganicsynthesis 本次课小结醇类化合物的类型及命