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材料讲稿(3、4、5、6章) 口腔材料学讲稿xx级五年制口腔高职第三章口腔内科常用材料第一节根管充填材料根管充填材料(root canalfitting materials)是根管治疗术中充填根管，消除死腔，防止根管内再感染的材料。 理想的根管充填材料应具备以下性能根管充填后有持续的消毒作用；不刺激根尖组织，能促进根尖周病变的愈合；在凝固过程中体积不收缩，凝固后与根管壁无间隙；能长期保存在根管中而不被吸收；易于消毒，操作简便，必要时能从根管中取出；不使牙体变色；具有X线阻射，便于检查是否根充完满。 目前临床所用根管充填材料根据其性状可分为固体类、糊剂类和液体类三类。 一、固体类根管充填材料固体类根管充填材料主要有牙胶尖、银尖、钴铬合金丝和塑料尖，这一类根管充填材料都不能将根管完整、严密地充填，应配合根管糊剂使用。 (一)牙胶尖1组成牙胶1020，氧化锌61-75，蜡和松香1-4，硫酸钡10。 2性能有一定的压缩性(体积的36)，可填压较紧，但压力去除后会逐渐恢复；具有一定的组织亲合性和X线阻射性；具有良好的可塑性，当加热至400C时变软，冷却后变硬，同时体积随温度增加而增大；具有易于从根管中取出的特性；能溶于氯仿、乙醚等溶剂，不导热不导电。 3应用牙胶尖与根管充填糊剂联合应用，方可严密充填根管；热软牙胶法热软牙胶又分为低温、中温、高温熔化牙胶。 牙胶熔化完全由高压热塑根管充填机的调温装置自动控制，已熔化的牙胶由手枪式加压注射人根管内，加压充填，由于压力较大侧、副根管也可以充满，是一种单用牙胶而不用配合糊剂的一种现代牙胶根管充填的新技术。 但应注意避免压力过大，造成牙胶超出根尖孔。 (二)银尖1组成银998999，镍004015，铜002008。 2性能有较好的机械性能；银尖具有一定的杀菌、抑菌作用和X线阻射性能；银尖不收缩，易消毒，不刺激根尖组织；可用于弯曲的根管；缺点是充填后难以取出；电子显微镜检查根管充填的银尖，表面有氧化、缺损和硫化蚀损。 3，应用用于弯曲细窄的根管，须与根管充填糊剂联合应用。 (三)塑料尖1组成聚丙烯或聚苯乙烯。 2性能有弹性；易于应用；组织亲合性好；X线不阻射。 3应用须与根管充填糊剂联合应用；应用热塑牙胶尖，可单独应用，此材料外层为牙胶，里面为塑料尖，通过镍钛扩大根管治疗机，加热后，放人根管内。 优点是操作方便，根管充填严密，缺点是充填后不易取出，塑料尖易折断等。 二、糊剂类根管充填材料 (一)氧化锌丁香油根管充填材料1组成 (1)Rickert配方粉、液。 此配方为根管粘固剂。 (2)Grorrman配方粉、液。 此配方为根管封闭剂。 2性能 (1)Rickert配方在口腔内凝固时间大约为20分钟，流动性为051毫米秒。 (2)Grorrman配方在口腔内凝固时间较长达1小时30分钟，流动性为036毫米秒。 3应用 (1)用于年轻恒牙、乳牙、根尖无病变的患牙根管，对根尖周刺激性较小，有一定的安抚作用。 (2)用于乳牙或根尖尚未发育完好的根管时，勿加牙胶尖。 (二)根管糊剂1组成配方较多，典型配方如下粉麝香草酚1克、氧化锌2克。 液福尔马林1毫升、三甲酚3毫升、甘油1毫升。 2性能粉液调和24小时后逐渐凝固，有持续的消毒作用，并能促进尖周的愈合。 超出根尖孔的糊剂可在2周内逐渐吸收，但超出过多时有一定的刺激性。 3应用常与牙胶尖一起应用，用于根尖有病变或感染、坏死的根管效果较好。 因含有福尔马林，应用时注意勿碰及口唇周围皮肤，以免烧伤皮肤和粘膜。 (三)氢氧化钙糊剂1组成种类较多，应用较广的是钙维它糊剂。 粉氢氧化钙、碘仿、抑菌药物。 液丙二醇、蒸馏水、丁卡因。 2性能由于加入了碘仿和抑菌药物，大大增强了抗菌作用；具有X射线阻射性，便于检查；丙二醇有防腐作用，使糊剂有一定的粘稠度，便于操作；具有促进根尖钙化，封闭根尖孔作用，用以诱导根尖封闭具有很好的疗效。 3应用多用于根尖尚未发育完全的年轻恒牙。 (四)碘仿糊剂1组成粉碘仿、麝香草酚、氧化锌。 液樟脑氯酚合剂。 2性能碘仿本身无杀菌作用，但当其与醇醚脂肪和某些细菌代谢产物接触时，能分解产生游离碘，从而产生杀菌作用，碘仿对组织无刺激作用，能吸收和减少炎性渗出物，使炎症区表面干燥，并可使肉芽组织生长，促进炎症愈合。 3应用常用于坏死感染根管，根尖有病变，根管内渗出物较多的患牙。 三、液体类根管充填材料目前广泛采用的液体根管充填材料是FR酚醛树脂塑化剂，其主要成分为甲醛和间苯二酚，加入氢氧化钠，可以在常温下加快酚醛树脂缩合成低级树脂的速度。 (一)组成FR酚醛树脂为3组份液体，充填时将3种液体按一定比例混合使用。 I液40甲醛62毫升，甲苯酚12毫升，95酒精6毫升。 液间苯二酚45克，蒸馏水55毫升。 液氢氧化钠1克，蒸馏水1-2毫升。 (二)性能1FR酚醛树脂的主要成分是间苯二酚和甲醛，它们在强碱性条件下能快速聚合成酚醛树脂。 2聚合前能很好地充填根管，聚合后的塑化剂对活组织、坏死组织及组织液均有塑化作用，并将根管内残留的病原刺激物包埋固定在根管内，使其成为无害物质。 3FR酚醛树脂聚合前流动性大，渗透性好，它不但可由主根管渗透到侧、副根管及残髓组织中，还可以渗透到牙本质的小管内，使牙本质变色，因此，不用于前牙，以免影响美观。 4体积的变化，FR酚醛树脂凝固后，在封闭的环境中无体积改变。 5FR酚醛树脂塑化剂在聚合前有较强的抑菌作用，聚合后抑菌作用减弱，可维持至少30天以上。 6具有良好的组织相容性。 7毒理学性能聚合后，无急性细胞毒性反应，且细胞毒性明显低于其组成成分。 不具有致突变性和致癌性。 8FR酚醛树脂塑化剂在聚合前，对组织有一定的刺激性，直接接触口腔粘膜可造成局部灼伤，严重者可出现溃疡。 聚合后对组织的刺激并不很强，能为根尖周组织所耐受。 (三)应用1用时取I、液各05毫升，加入液012毫升或用滴管吸I液2滴、液5滴、液2滴，放人注射器或塑料小瓶盖中，搅拌至发热并呈红棕色时即可使用。 2多用于后牙，根管弯曲、细窄或根管器械意外折断于根管内不能取出但又未超出根尖孔时应用。 3塑化治疗与根管治疗联合应用，多用于多根后牙，细窄、弯曲的根管进行塑化治疗，粗大、通畅的根管进行根管治疗。 4一般不用于前牙和准备进行桩、核修复的患牙。 年轻恒牙和乳牙不能应用。 第二节水门汀水门汀(cement)通常指金属盐或其氧化物作为粉剂与专用液体调和而成的无机非金属修复材料，在口腔各科应用广泛，又称粘固粉或粘固剂，种类较多，主要用于牙体治疗中的盖髓、护髓、垫底、充填、根管充填和各种修复体的粘接和正畸附件粘固等。 一、种类按水门汀组成可分为磷酸锌水门汀、聚羧酸锌水门汀、玻璃离子水门汀、氧化锌丁香酚水门汀和氢氧化钙水门汀。 二、临床常用水门汀 (一)磷酸锌水门汀1组成磷酸锌水门汀，由粉剂和液剂组成。 (1)粉剂氧化锌7590，氧化镁10，二氧化硅2，氧化铋1。 氧化锌是凝固反应中的主要成分，加入氧化镁后，可降低煅烧过程中的温度。 二氧化硅作为填料加入。 三氧化铋可提高调拌后的光洁度，如加入量较多时，可延长粘固剂的凝固时间，一些产品中还加入一定量的鞣酸氟，以作为释放氟离子的。 磷酸锌水门汀的粉剂以浅黄色最为常见。 (2)液剂正磷酸45-63，氧化铝2-10，氧化锌2-10，水20-35。 主要为正磷酸的水溶液，加入铝、锌等形成磷酸铝、磷酸锌，液体中的水约占33左右，加入金属盐作为缓冲剂，以减慢粉液的反应速度，并有利于调和时形成光滑、无结节、易操作的粘固剂团块。 磷酸的浓度对固化反应的速度起决定作用，过多的水分使固化时间缩短，相反磷酸过浓，水分过少，则延长固化时间。 因此，磷酸锌粘固剂的液体通过调节磷酸浓度(水的含量)和加入缓冲剂，可改变粘固剂的固化时间和机械性能。 2性能 (1)凝固反应当粉液混合后，氧化物与磷酸产生了酸碱中和反应，并释放出热量，反应结果生成不溶于水的磷酸锌以及被包裹的残留氧化物而凝固，反应放热并伴随体积收缩。 (2)粘接性能磷酸锌水门汀在凝固前为具有一定流动性的糊状物；可渗入牙和修复体表面的细微结构中而形成一定的机械嵌合力，这种粘接力通常较低，比氧化锌丁香油粘固剂粘接力高。 (3)理化性能固化时间粉液调和后在58分钟内凝固；强度凝固后，可承受一定的咀嚼力，在调和过程中，若粉液比例不当，调和速度过快以及被水和杂质污染，均会导致强度下降；体积变化在凝固初期有轻微的体积膨胀，23小时后发生收缩；该材料基本不导热，不导电，是一种很好的绝缘材料；溶解度和降解磷酸锌水门汀几乎不溶于水，但可被酸性物质所溶解，在口腔环境中，唾液略带酸性，酸性食物及细菌的酸性代谢产物都能加速粘固剂的溶解，所以临床上不能用磷酸锌水门汀作为永久性充填材料。 (4)生物学性能磷酸锌水门汀在凝固时及凝固后能释放出游离磷酸，这是它刺激牙髓和牙龈的主要原因。 故在牙体治疗时，深龋患牙不能用作直接垫底材料。 在修复体粘接时，活髓牙不能用磷酸锌水门汀做为粘固剂。 3临床操作与应用 (1)操作通常是以适量的粉慢慢加人液体中，并在冷玻璃板上进行调和。 取适量的粉慢慢地加人液体中，并用轻快转动调刀的方法形成一较大的调和区，调合均匀后，逐渐增大粉末量，至达到充填和粘接所需要的粘稠度。 粉液调和未均匀时，不要急于再加入粉末，这样调和出的粘固剂，一是不均匀，二是粘固性下降，三是强度下降，影响临床应用效果。 调和板调和板的温度在18-24为宜，无水、干燥、调和时尽量在调和板上散开，以尽快散去反应过程中生成的热量，达到最好的固化效果。 粉液比例适中，才能达到最好的粘固性。 粉多、液少，则粘固性下降，固化时间短，临床效果差。 粉少、液多，则固化时间长，流动性大。 (2)应用垫底磷酸锌粘固粉，在牙体治疗中，主要用做高强度垫底，但不能用于深龋的直接垫底；暂时性充填多用于乳牙，或患牙需要冠套修复时的暂时充填；粘接修复体如金属冠、烤瓷冠的粘接，但不能用于活髓牙修复体的粘接；正畸附件的粘接。 (二)氧化锌丁香酚水门汀1组成粉氧化锌,白松香，硬酯酸锌和醋酸锌。 液丁香油，橄榄油。 氧化锌为主要成分。 加入白松香，减小粘固剂的脆性，增加粘性与韧性。 加入硬酯酸锌可加速固化，醋酸锌也可加速固化，增加强度。 丁香油为基质材料，与氧化锌反应。 橄榄油为塑形剂可增加粘性与韧性。 2性能 (1)凝固反应粉和液调和后，也就是丁香油中的丁香酚与氧化锌反应生成一种硬质的螯合物丁香酸锌而凝固。 这一凝固反应必须在有水存在的情况下才能顺利进行，水分越多凝固越快。 (2)粘接性能主要是机械嵌合力，粘接强度较低。 (3)理化性能固化时间粉液调和后在口腔内410分钟内固化。 粉液比越大、环境温度越高，接触水、唾液可加速固化过程；强度压缩强度因不同类型而不同，最低3-4MPa，最高50-55MPa，强度较低，不足以承受咀嚼力，因此多用作低强度基底；该材料不导热、不导电、有X线阻射作用；溶解度和降解氧化锌丁香油粘固剂可溶于唾液，与唾液长时间接触将被逐渐溶解破坏，故不能作为永久充填材料；含丁香酚的水门汀对复合树脂有阻聚作用，并会减弱牙本质粘接剂的粘接效果，应改为无丁香酚的水门汀。 (4)生物学性能该粘固剂pH为7-8，对牙髓组织刺激较小，并能形成修复性牙本质，由于含有丁香酚，它对发炎的牙髓具有一定的镇痛和安抚作用。 3应用 (1)取适量粉液，调和时将粉逐步加入液体中，达到一定稠度而完成调和。 调和时不需像磷酸锌粘固剂那样少量逐次加粉末，可一次加入。 然后逐渐调至所需的稠度，一般粉液比为4161。 (2)作基底氧化锌丁香油粘固剂的抗压强度为5.5-39MPa，通常用作低强度基底，某些增强型氧化锌丁香油粘固剂也可作高强度基底。 但该粘固剂不能用作复合树脂充填基底。 (3)暂时粘固氧化锌丁香油粘固剂广泛应用于暂时性冠桥及永久修复体的暂时性粘固。 (4)暂时性修复增强型氧化锌丁香油粘固剂有足够的强度，可用于暂时性充填。 (5)永久性粘固增强型氧化锌丁香油粘固剂可用于冠桥等修复体的永久性粘固。 (6)根管充填或根管封闭剂这类粘固剂可单独或与牙胶尖、银尖等一起作为根管封闭剂。 (7)组织处理剂用于牙槽外科或牙周组织手术后的塞治剂。 (三)氢氧化钙水门汀氢氧化钙粘固剂由基质和催化剂组成。 常配成双糊剂，多用于洞衬盖髓，故又称氢氧化钙糊剂或盖髓剂。 1组成基质钨酸钙、三磷酸钙、氧化锌等混入水杨酸乙二醇中形成。 催化剂氢氧化钙、氧化锌、硬酯酸锌混入磺胺乙烯甲苯中形成。 2性能 (1)凝固反应当基质与催化剂调和后，氢氧化钙和水杨酸发生酸碱中和反应，形成无定形的双水杨酸钙而固化。 (2)粘接性能溶解性大，强度低，不宜作粘接。 (3)理化性能固化时间为2分钟30秒至5分钟30秒，湿度对凝固速度影响很大，有水分存在时会很快凝固；强度强度低，在开始调和的10分钟内，抗压强度约为10MPa，而在调和后24小时抗压强度提高到25MPa，故只能做为低强度基底材料；溶解度较大，在酸性溶液中溶解度更大，因此应避免氢氧化钙粘固剂直接暴露于口腔。 另一方面，溶解度大，可释放出Ca2，当牙髓暴露或接近髓腔时，可保护牙髓，减轻牙髓激惹症状，并可促进继发性牙本质的形成和引导其沉积，并有一定抑菌作用。 (4)生物学性能良好，有护髓和盖髓作用。 3应用一般产品都是基质和催化剂两管，调和时分别挤出等量的基质和催化剂，调和均匀即可使用，取适量放在牙髓暴露的穿髓孔处,并注意避免将盖髓剂压人髓腔内。 另外也可放在接近髓室顶仅存的一层牙本质上，做为垫底材料；适用于深龋护髓和盖髓。 (四)聚羧酸锌水门汀聚羧酸锌水门汀是一种含氧化锌的粉剂与含聚丙烯酸的液剂反应而成的水门汀。 1组成粉剂氧化锌、镁、氟化钙、氟化亚锡、氧化铝等组成。 液剂聚丙烯酸或丙稀酸和不饱和羧酸的共聚体，一般为3050的水溶液。 2性能 (1)凝固反应固化机制的假说很多，一般认为固化反应是通过氧化锌粉末中分解出来的锌离子与聚丙烯酸中的羧基所发生的交联作用。 (2)粘接性能除有一定的机械嵌合力外，该粘固剂对牙体组织有一定的粘接作用，与牙釉质的粘接强度为310MPa，与牙本质的粘接强度为26MPa，并且还能与冠桥等的合金发生粘接，如将修复体组织面进行喷砂或电解蚀刻，粘接强度将有所提高，其粘接力高于磷酸锌水门汀。 (3)理化理能固化时间调拌后58分钟凝固；强度固化后的机械强度不高，24小时后压缩强度为80MPa，拉伸强度约为7MPa，表面硬度(HV)为20。 该粘固剂抗压强度较磷酸锌粘固剂小，而与EBA增强型氧化锌丁香油粘固剂相当；溶解度在人工唾液中的溶解率为142质量分数，在唾液中，还可释放出F，从而具有防龋的作用。 (4)生物学性能该水门汀溶出的酸较少，对牙髓及牙龈的刺激很轻，与氧化锌丁香酚水门汀相似，但不能促使继发性牙本质的形成，对暴露的牙髓会引起不同程度的炎症，故不能用于直接盖髓。 3应用 (1)操作通常按粉液比1.51(质量比)进行调和，并在清洁、干燥的玻璃板上进行调和。 调和时要大量迅速地加入粉末，并在3060秒内调和完毕，粘固剂调至有粘性、用调刀挑起时有一定流动性者为理想稠度。 牙面用水、酒精、过氧化氢溶液清洗，消毒、吹干、干燥，进行粘接后，将残留于牙面和修复体上的粘固剂应尽快用湿棉球清除。 (2)应用修复体的永久性粘固如冠、嵌体、桥的粘接固位；正畸附件粘固；深龋的高强度直接垫底，但不能用于盖髓和保髓治疗；儿童龋洞的暂时性充填。 (五)玻璃离子水门汀它对牙髓刺激小，热膨胀系数与牙齿接近，并能释放氟离子，有防止继发龋的作用。 1组成 (1)粉剂早期的粉剂由Si02A12O3CaF2ALP04Na3A1F4构成，其中A 1203、Si02的比例为12或更高，氟化物含量可达23质量分数。 近年来，新开发的玻璃离子粘固剂含Na多而少F，目的在于获得半透明性和X射线阻射性以及避免氟过多症。 (2)液体主要成分为4050的聚丙烯酸或聚丁二烯酸水溶液。 近年来还开发了几类性能更佳的新型的玻璃离子水门汀。 一类是单一的粉剂型。 它由上述玻璃粉和经过真空干燥的丙烯酸均聚物或共聚粉构成，使用时仅需用水或酒石酸溶液调和即可。 另一类是光固化的玻璃离子水门汀，优点主要是延长了操作时间，它也由粉和液组成。 当粉液混合时即发生一般玻璃离子水门汀所具有的凝固反应，但此时仅稠度增大，不会凝固，需待光照后发生自由基聚合反应才迅速固化，这两种凝固反应相互独立，互不干扰。 还有一类称金属陶瓷水门汀，其液剂与一般玻璃离子水门汀相同，粉剂中加入贵金属细粉银粉，同时加入5质量分数的二氧化钛以改善色泽。 这类水门汀由于加入了金属微粉作为增强剂，其物理机械性能比传统的材料有了明显的提高。 2性能 (1)凝固反应玻璃离子粘固剂的凝固反应是酸碱中和反应，在粉液混合后，粘固液中羧酸基团(COOH)不断解离成氢质子(HCa2+A13+)羧酸根阴离子结合生成交链的聚羧酸盐。 (2)粘接性能在凝固反应的早期阶段，由于存在未完全反应的一COOH，该材料呈现一定酸性。 这些自由基团可与牙组织中羟基磷灰石上的Ca2+结合而形成粘接力。 其粘接边缘封闭性优于其它齿科水门汀，但)和羧酸阴离子集团(C00)，其中H不断向粉粒表面穿透，使金属阳离子(主要是不如银汞合金。 由于该材料粘性较大，在牙体治疗中洞型要求不必太严格。 在去尽龋坏牙体组织的原则下，保留健康牙本质可不制作深倒凹，但必须保持洞壁有0.5mm的厚度。 另一方面，粘接作用受水的影响较大，粘接面可因水的存在而水解，浸水时间越长，粘接作用越差，粘接面的污染也可降低粘接作用。 (3)理化性能固化时间该水门汀在粉液混合后5分钟左右凝固，光固化型则在光照时才凝固；强度固化24小时后，其压缩强度为170MPa，拉伸强度约为16MPa，表面强度为50HV左右，并有较好的耐磨性，但其机械强度却低于复合树脂和银汞合金。 体积变化该材料的色泽与天然牙色接近，呈半透明状，而且体积稳定，热膨胀率与牙体相似，但有轻微的固化收缩和吸水膨胀；该材料是一种热和电的不良导体；溶解度和吸水性在人工唾液中有轻度溶解，其溶解率为0.3左右。 (4)生物学性能生物相容性好，不含致热原，不致突变，对牙髓组织刺激极小，它对牙髓所产生的刺激性略强于改进的氧化锌丁香酚水门汀和聚羧酸锌水门汀，而明显低于磷酸锌水门汀，所以在近髓时仍需要Ca(OH)，盖髓，以保护牙髓。 (5)防龋作用玻璃离子水门汀调和后可释放出F-，其与牙齿中的羟磷灰石反应生成氟磷灰石，降低牙齿对酸浸蚀的敏感性，但随时间的延长其释放率将逐渐降低。 粘固剂与牙体接触时间越长，牙齿的耐酸性越高。 氟离子还可使充填物周围的菌斑性质发生变化，增强防龋能力。 此外它还有良好的边缘封闭作用，释放出的高浓度氟离子可使窝沟裂隙处的牙釉质耐酸性提高而发挥防龋作用，即使充填物脱落或边缘封密性劣化，仍能发挥防龋作用。 因此它又是一个很好的窝沟封闭剂。 3应用 (1)操作粘固用材料粉液比为1.31.51(质量比)，而用水调和型粉液比为3.33.41；充填用者通常为31。 选用合适的塑料调刀调和以免着色。 调和可在纸板或玻璃板上进行。 调和时，将粉分成等量的两部分或数份，待第一部分粉混合液中调匀后，加入第二部分，直到成为合适稠度的材料。 调和时间一般为3060秒钟之间，调和完毕应立即使用。 (2)应用范围通常I型用作粘接固位，型用作充填修复，型用作衬层垫底；传统的玻璃离子水门汀的机械强度较低，不能用于恒牙的、类洞的充填，但可用于所有洞型的乳牙的修复。 对于恒牙的修复多用于、V类洞，尤其适宜作楔状缺损的修复；金属陶瓷水门汀，其机械强度和耐磨性较高，广泛用于恒牙类洞修复和乳牙修复，它可以作为牙本质的替代物而用于内冠(核)制作，还可以用于金属冠和嵌体边缘破损的修补等方面；应用该材料充填时，因材料具有较好的粘接性能，故对充填的洞型的要求不严，不必预备特殊的洞型，但对较深的窝洞应作衬底，最好用硬质氢氧化钙垫底。 当牙髓暴露时，不能用该材料作垫底或盖髓；近来推出了一种利用玻璃离子水门汀和复合树脂联合修复牙本质缺损的叠层修复术，又称为“三明治”修复术。 这种技术利用复合树脂与牙釉质的优良粘接性和高的机械强度，将其作为牙釉质的替代物，又利用玻璃离子水门汀与牙本质的良好粘接性，将其作为牙本质的替代物，两种材料结合在一起应用，明显减小了微漏程度和范围，增强了固位效果。 第三节银汞合金目前临床应用的牙体充填材料主要有银汞合金、复合树脂和玻璃离子水门汀等。 银汞合金(silveramalgam)是一种历史悠久的牙科充填材料，也是一种特殊的合金。 其组成中的汞在室温时为液体状态，它能与固体状态的金属粉末成分经调和后形成合金。 这种合金化的过程称为汞齐化(amalgamation)。 在现有的充填材料中，银汞合金具有最大的抗压强度、硬度和耐磨性，且性能稳定，凝固前可塑性大，操作方便。 所以目前它仍是后牙的主要充填材料。 但因其颜色与牙不一致、对牙体组织无粘接性、要求窝洞具有良好的固位形以及汞的防护等问题限制了它的使用。 一、组成银汞合金由银合金粉与汞组成。 有胶囊及粉液型包装。 (一)银合金粉银合金粉按组成不同分为低铜银合金粉和高铜银合金粉。 按粉粒的形状又分为不规则形和球形银合金粉。 我国的国家标准GB9935-88银合金粉规定金属元素含量为银40、锡32、铜30、锌2、汞3和其他非贵金属总含量不超过01。 1低铜银合金粉低铜银合金粉也称银锡系合金。 各组成的作用如下 (1)银是构成银汞合金主要成分，可增加强度，降低流动性，并有一定膨胀，因而有利于与洞壁的密合。 (2)锡和汞有较大亲和力，可与银形成银锡合金使之便于汞合，可增加银汞合金的可塑性，是银汞合金的必需成分。 但却降低了强度和耐腐蚀性，增加形变和体积收缩。 (3)铜可取代一部分银，可改善银锡合金脆性，使之能均匀粉碎，但铜的这种取代量应严格限制在6以内。 (4)锌的作用有两方面其一，可减少银汞合金脆胜而增加可塑性；其二，可在合金冶炼过程中起净化作用与氧结合而将其他金属的氧化物减少至最低限度。 ADANo1标准中规定，如含锌量001，称为无锌银汞合金。 超过001，称为含锌银汞合金。 2高铜银合金粉高铜银合金粉可分为两类，即混合型银合金粉和单组分银合金粉。 两者铜的含量均大于6，范围为630。 (1)混合型高铜银合金粉混合型银合金粉通常含有30-55质量比的球形高铜银合金粉。 铜的含量接近920质量比。 银铜合金有两相组成，即银相和铜相，纯银和纯铜各自有结晶的结构，少量铜熔解在银相中。 (2)单组分银合金粉这些合金粉的每个合金颗粒有同样的化学组成，因此称为单组分合金。 颗粒的组成是银60、锡27、铜13。 新产品中铜含量已在30左右。 (二)汞汞是制成银汞合金的主要成分之一。 要求纯度高，若混入不纯物质或储藏期间表面氧化等则不应使用。 汞是银白色液状金属，沸点为3569，凝固点为389，室温下即可蒸发，蒸气有剧毒，在空气中稳定，应用时必须加强汞污染的防护。 在使用过程中，汞和银合金粉的配比必须精确，一般以11为标准。 二、固化反应 (一)低铜银汞合金的固化反应银合金粉末主要是Ag3Sn，称为相。 固化主要是与汞的反应，粉末与汞接触时，Ag3Sn吸收汞形成Ag2Hg3，称为1相。 Ag3Sn+HgAg2Hg3十Sn这种反应很快Sn与Hg形成六方格子化合物Sn7Hg称为2相。 Sn十Hg-=-Sn7Hg如此反复进行，直至汞用完而告终。 (二)高铜银汞合金的固化反应1混合型高铜银汞合金混合高铜银合金粉与汞的反应式如下Ag3Sn+Ag3Cu+Hg-Ag2Hg3(1)+Cu6Sn5()+未汞合的Ag3Cu u与Ag3Sn2单组分高铜银汞合金单组分高铜银合金粉与汞反应式如下Ag2CuSn+Hg-Ag2Hg3+Cu6Sn5+未汞合的Ag2CuSn 三、性能 (一)强度按我国GB9935-88标准中规定，银汞合金在24小时后的压缩强度应不小于300MPa。 一般来说，固化的银汞合金脆而缺乏延展性，压缩强度约为400MPa，布氏硬度为60-0。 这些性质分别与银汞合金的组成、粒度、粉汞比、调和条件和充填压力等有关。 银汞合金的强度与下述因素有关。 1银合金粉的成分合金中的银、铜具有增强银汞合金强度的作用，但含量要适度。 锡含量过高也可降低银汞合金的强度。 2银合金粉的粒度银合金粉粒度一般为200目，但近年来向微细化发展，粒子细者强度应高。 但是由于粒子细，粉末的表面积增大，汞需求量也增加，反而降低了抗压强度。 3粉汞调和比在低铜银汞合金中，汞含量接近53时，对强度的影响不大，如在55以上则强度明显降低。 所以必须在保证汞合反应能正常进行的情况下尽量控制汞含量，尤其是低铜合金。 4调和条件在其他条件相同的情况下，粉液比为11质量比调和时，由于操作方法不同，强度也不一样。 5充填压力大小一般说来，充填压力大，则抗压强度大。 主要是因为压力可使多余的贡挤出，并使银贡合金组织更为紧密，因此提高了强度。 银汞合金固化后，其强度经时而变化，约经过5天才达平衡。 但24小时后已接近最高峰。 所以一般嘱病人在充填24小时后才开始行使咀嚼功能。 (二)尺寸变化银汞合金的膨胀与收缩，与它的组成、银合金粉的颗粒大小、形态和操作工艺等因素有关。 银汞合金固化时希望有少量膨胀、球形银汞合金多数显示收缩，而片状的显示膨胀，尺寸变化受到各种条件的影响。 一般来说，在调和后30分钟显示收缩，24小时产生约0。 050。 的膨胀。 银汞合金的尺寸变化与下述因素有关。 1调和时间调和时间长可减少膨胀增加强度，一般电动调和器的调和时间为10-20秒，调和后应立即充填。 2充填压力充填压力大则膨胀小，充填压力小则膨胀明显增大(图3-4)。 3粒度大小粒度细则膨胀小；粒度粗则需汞量较大，体积呈膨胀趋势。 4组成锌含量多少对膨胀有很大影响，有实验报道，锌含量在05时没有变化，如在1以上则膨胀明显增加。 铜含量2时，膨胀较少。 而在3-7则膨胀变大。 汞量的多少对膨胀的影响为汞多则迟发性膨胀大。 因汞多，表面有多量结晶析出物，这种析出物经分析以锡为主要成分。 5污染与迟发性膨胀银汞合金在固化时可产生微小膨胀，这种微小膨胀有利于边缘密合。 但有时数天后产生较大的膨胀，这种现象称为迟发性膨胀，其原因是调和时混入水分如唾液、汗液等。 因此，银汞合金充填时必须严格隔湿吹干，防止唾液污染。 (三)蠕变金属与合金承受小负荷而产生缓慢的塑性形变的现象为蠕变。 蠕变值的大小对银汞合金充填成功与否，事关重要，蠕变值大，强度差。 我国GB9935-88标准规定银汞合金的蠕变值不超过30。 蠕变值大小与下列因素有关。 1银汞合金的结构在低铜银汞合金中，1相在早期对蠕变率有影响。 纯的2相比1相的蠕变率高，然而，蠕变与相的体积百分比并不呈直线比例，但已明确1相的存在与否对蠕变率的影响很大。 例如高铜银汞合金中，很少含有或无2相，它的蠕变值小。 而低铜银汞合金中，由于存在2相，则它的蠕变值较大。 2汞与银合金粉调和比汞含量高，蠕变值增大，但对高铜银汞合金影响不大。 3充填及调和方法充填压力大者蠕变值小。 蠕变与调和后时间的关系，在早期呈曲线状态，后期是直线变化，又称恒定的蠕变(图3-5)。 (四)耐热性银汞合金在充填后的耐热性较差。 固化的银汞合金加热到600800C游离，冷却时汞消失。 因此，在食用温度高的食物饮料时，应考虑到可能导致汞在口腔内从银汞合金中的溶出。 (五)腐蚀性固化后的银汞合金，由 1、 2、等相组成。 而多相合金的腐蚀性比单相合金大，因各相各自有电位。 由于局部电流促进腐蚀，特别是2相系的银汞合金，在口腔内抗腐蚀性差，受腐蚀的2相极脆。 是导致修复体边缘折断和产生继发性龋的诱因。 而相和1相不易腐蚀。 口腔内变色的银汞合金的XMA分析时，报告为Cu3n的硫化，而2相本身也能变色。 银汞合金充填后的黑染的原因，着色层仅集中在牙本质的二次脱钙层，在软化牙本质中能见到，但牙齿渗透的金属元素为锡和锌而不是汞和银。 所以在银汞合金固化后，将其表面抛光，则能减少腐蚀和变色。 (六)可塑性调和好的银汞合金为膏状物，表面呈银灰色，在1520分钟内可塑性较大，可塑成任何形状，20分钟后可塑性逐渐减小。 (七)传导性固化后的银汞合金具有金属的特性，为热和电的良导体。 因此在对深的窝洞充填时，必须先垫底，再做银汞合金充填。 (八)毒性汞对人体有害是众所周知的，含汞50的银汞合金，固化后比较稳定，但遇热可使汞游离，排向唾液。 对病人主要是通过消化道受到影响，对医务人员主要是通过汞的蒸气从呼吸系统及通过皮肤直接接触而受到影响。 汞在室温下即可蒸发，蒸气比空气重6倍，能随气流移动。 由于附着力很强，很易沾污在诊疗室的墙壁、地板、桌椅、用具及天花板上。 而且汞易形成小颗粒流人地板缝隙中不易清除而成为污染源。 工作人员长时间在此环境中接触汞蒸气后可产生汞吸收及慢性汞中毒。 Stock对汞中毒的描述如下头痛与眩晕逐渐加重，视觉混乱，物呈双影；引起鼻炎、喉炎、耳痛、重听、易流口水、眼和口腔粘膜发生炎症；内脏障碍、下痢及尿闭等；晚期产生神经系统的障碍。 银汞合金充填1520天，唾液中可检出溶出的汞离子，以后表面稳定。 四、银汞合金的应用及防护 (一)应用1操作过去以专用研钵和研棒进行研磨混合，近年来用银汞调和器进行调和，粉与汞的调和比例应按厂商制品的说明进行，一般为11。 如用胶囊包装，可按需选择一定的胶囊，置于银汞调和器中进行,由于胶囊中的银合金粉与汞的量已配备好，所以使用方便。 2应用银汞合金主要用于龋洞的充填，因它的机械性能较好，特别适用于后牙。 3注意事项 (1)用银汞合金充填时，必须严格隔湿。 (2)勿用手接触银汞合金调和物，避免汗液污染，引起银汞合金过度膨胀。 (3)用银汞输送器将银汞合金输送到窝洞内，用银汞充填器加压充填。 (4)充填后注意抛光银汞合金。 防止食物滞留，提高耐腐蚀性。 延长修复体的寿命。 (5)注意银合金粉与汞比例用研钵和研棒进行研磨时，银合金粉与汞的比约为1015。 用银汞调和器者，银合金粉与汞的比约为1O109。 最好使用银汞合金胶囊型。 (二)汞污染的防护由于汞对人体有害，因此在口腔临床应用时应该注意防护。 1汞应保存在不会破损的容器中，最好采用胶囊包装。 2调和银汞合金在密闭情况下进行，可将银汞调和器置人银汞防护箱内加强防护。 3在良好换气环境中进行操作。 4污染的地面或器械可用10漂白粉或5-10三氯化铁溶液喷洒或冲洗。 5从口腔内清除银汞合金碎屑应保存在装有水或废弃的X线定影液中，以防止汞蒸气逸出。 6银汞合金磨削时应保证喷水，避免对银汞合金加热，造成汞游离。 7定期测定诊察室空气中的汞含量，我国规定最高允许浓度为金属汞蒸气001mgm3。 8对医务人员加强培训及定期测定体内的蓄积量。 工作时应穿好工作服、戴帽子、口罩、戴手套等。 9由于银汞合金存在汞污染的问题，国内外学者均立志于牙科无汞充填合金的研究。 第四节复合树脂复合树脂(posite esin)是一种有机树脂基质和经过表面处理的无机填料)以及引发体系组合而成的牙科用修复材料。 牙用复合树脂的发展起源于20世纪60年代。 30多年来，复合树脂发展极为迅速，已在树脂基质、填料、固化方式等诸多方面进行了不断改进与提高，其物理机械性能和操作性能已得到很大提高，应用范围也逐渐扩大。 特别是随着酸蚀技术和粘接材料的发展，更是极大地扩展了复合树脂的应用领域。 被认为是目前较为理想的牙用修复材料，其最突出的优点是美观、操作简单、经济有效，洞型制备较银汞合金简单，从而减少了对牙体组织的损伤和破坏。 一、种类复合树脂品种繁多，归纳起来大致可按以下几个方面分类 (一)按填料粒度分类1传统型或大颗粒型，填料粒径范围4050m。 2小颗粒型，填料粒径范围3l0m。 3超微型，填料粒径范围为004m以下。 4混合型，填料粒径范围为30lm左右。 (二)按固化方式分类1化学固化型采用室温氧化还原引发体系引发树脂聚合固化。 2光固化型采用光照射引发树脂聚合固化，又分为紫外光固化和可见光固化型，目前紫外光固化复合树脂已被淘汰。 3光化学固化型氧化还原引发体系和光照射引发树脂聚合固化。 此外，按应用部位还可分为前牙和后牙用复合树脂，按剂型可分为单糊剂、双糊剂和粉液型复合树脂，按应用方式可分为直接充填和间接修复及通用型复合树脂， 二、组成复合树脂主要由树脂基质、稀释剂、有机或无机填料、引发体系、阻聚剂、颜料及其他微量助剂组成。 各成分的种类及含量因材料不同而不同。 (一)树脂基质树脂基质是复合树脂可聚合部分的主体，主要作用是将复合树脂的各组成粘附结合在一起，赋予可塑性、固化特性和强度，它是决定复合树脂物理机械性能的主要成分。 其含量为1550质量分数。 树脂基质由含两个或两个以上的甲基丙烯酸酯官能团的单体构成，树脂基质应用最多的是双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯(BIS-GMA)、氨基甲酸酯双甲基丙烯酸酯(UDMA)等单体。 由于这些单体粘度很大，不能混入足够量的无机填料，难以获得所需的增强效果和可塑性，加入部分低粘度稀释单体()共同组成树脂基质，即可满足要求。 使用最多的稀释单体是双甲基丙稀酸二缩三乙二醇酸(TEGDMA或3G)。 树脂基质将无机填料等组分结合起来形成可塑型的糊剂，从而赋予材料良好的操作性。 进一步通过交联反应由糊状物变成不溶(不熔)的坚硬固体，使复合树脂具有优良的物理化学性能。 (二)无机填料复合树脂主要用于修复牙体缺损，这就要求修复材料具有足够的机械强度，能够承受巨大的咀嚼力量而不发生变形或破坏。 为了满足这样的要求，必须加入较高强度的无机填料才能达到要求。 1填料的作用在复合树脂中加入无机填料，具有如下作用 (1)改善复合树脂的机械性能，特别是压缩强度、弹性模数、硬度和耐磨性。 (2)树脂基质在固化时伴有较大的体积收缩，固化物的热膨胀系数也较大，加入填料后，使复合树脂的树脂基质的体积分数降低，从而减少复合树脂的体积收缩和热膨胀系数。 (3)降低复合树脂的吸水性，改善其耐老化性。 (4)加入适量的含钡离子、钨离子、锶离子填料，可提高复合树脂x线阻射性，便于用X线检查充填物的充填效果。 2填料的种类目前常用的无机填料有石英粉(quartg)、气相二氧化硅(colloidalsilica)以及含有钡、锶、锆的玻璃粉和陶瓷粉，此外还有氮化硅、羟基磷灰石等。 3填料的含量填料在树脂基质中的加入量主要受填料的表面积和粒度的影响。 填料越细表面积越大，加入量就越少。 填料粒度的分布对加入量也有影响，较宽的粒度分布能有效地减少填料颗粒之间的空间，从而确保加入尽可能多的填料。 4填料的表面处理无机填料与树脂基质是两种截然不同的物质，其力学性能也相差较大。 当将未经表面处理的无机填料与基质树脂相混合，所形成的复合树脂的力学性能较差，这是因为填料与树脂基质之间在界面处无结合力。 为了提高填料与树脂间的结合力，常用一种称作偶联剂的物质包覆填料的表面，偶联剂分子的一端能与填料表面形成化学结合，另一端又能与树脂发生化学反应，这样可以使树脂基质与填料形成一个整体。 目前，最常用的偶联剂是7甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷，简称KH570。 5几种复合树脂填料 (1)传统型复合树脂多采用研磨石英粉，含量为70-80质量分数或6070体积分数，填料平均粒度为812m，粒度分布较宽，从1m到100m不等。 (2)小颗粒型复合树脂多采用含有重金属的研磨玻璃粉，部分产品采用石英粉，通常在填料中加入5质量分数的气相二氧化硅以调节树脂的粘度，填料总含量为80-90质量分数和65-77体积分数。 填料平均粒度为1-5m，粒度分布也较宽。 (3)超微型复合树脂通常采用00404m的气相二氧化硅超微细粉。 由于这类填料粒度极小，甚至小于光的波长，所以含有这类填料的材料能高度抛光，而且有透明性，但是，因填料粒度极细，表面积大，填料的加入量受到了限制，所形成的复合树脂的弹性模数较低，强度也较差。 (4)混合型复合树脂采用两种混合填料，即20质量分数左右的气相二氧化硅(粒度为004-04m)和80质量分数左右的含重金属的研磨玻璃粉(粒度为06-10m)，其填料总含量为75-80质量分数。 由于较大颗粒填料与小颗粒填料混杂在一起，小颗粒填料分散于大颗粒填料之间，使得填料间的空隙减小，可增加无机填料的加入量，复合树脂的机械强度及耐磨性得到了提高，它既可用于前牙修复，也可用于后牙修复。 (三)引发体系1化学固化引发体系由室温氧化还原引发体系引发树脂基质聚合，常用的氧化剂