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自由基共聚合习题 例1 苯乙烯 M1 与丁二烯 M2 在5 下进行自由基乳液共聚合时 其r1 0 64 r2 1 38 已知 苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为k1 49 0和k2 25 1L mol s 1 请 计算共聚时的链增长反应速率常数 比较两种单体和两种链自由基的反应活性的大小 作出此共聚反应的曲线 要制备组成均一的共聚物需要采取什么措施 解 共聚反应的链增长速率常数 丁二烯单体的r2 1 38 苯乙烯单体的r1 0 64 r2 r1 说明丁二烯单体活性较大 k12 k21表明苯乙烯链自由基的活性丁二烯链自由基的活性 r1 0 64 1 r2 1 38 1 r1 r2 0 882 1 两种单体共聚属非理想非恒比共聚取值列表如下 F1 r1f12 f1f2 r1f12 2f1f2 r2f22 欲得组成均匀的共聚物 可按组成要求计算投料比 且在反应过程中不断补加活泼丁二烯单体 以保证原料配比基本保持恒定 例2 已知苯乙烯 M1 和1 氯1 3 丁二烯 M2 的共聚物中碳和氢的重量百分比为如下 求共聚物中苯乙烯的单元的相应含量F1 解 设共聚物的组成为 则m个苯乙烯链节内含8m个碳原子 n个氯丁二烯链节内含4n个碳原子和n个氯原子 故 104 88 5分别为苯乙烯和氯丁二烯链节的分子量 将已知C 和H 代入上二式中 即可求
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