湖南人文科技学院2005年上期期末考试(A卷)试卷.doc

湖南人文科技学院2005年上期期末考试试卷化学专业2002 级物理化学试题（A卷）一 选择题（每小题3分，共30分）1. 某具有简单级数的反应，k = 0.1 dm3mol-1s-1，起始浓度为 0.1 moldm-3，当反应速率降至起始速率 1/4 时，所需时间为： (A) 0.1 s (B) 30s (C) 100 s (D) 333 s 2. A 产物 为一级反应，A 反应掉 3/4 所需时间为 A 反应掉 1/2 所需时间的： (A) 2 倍 (B) 3/2 倍 (C) 3 倍 (D) 不能确定 3. 用补偿法（对消法）测定可逆电池的电动势时，主要为了： (A) 消除电极上的副反应 (B) 减少标准电池的损耗 (C) 在可逆情况下测定电池电动势 (D) 简便易行4. 反应 A + BC AB + C 的焓变 DrHm 0，A ，C 是自由基，e AB ，e BC 是分子 AB，BC 的摩尔键焓。以下哪个关系式可以近似估算该反应的活化能 Ea: (A) 0.055e AB (B) 0.055e AB+ DrHm (C) 0.055e BC (D) 0.055e BC- DrHm 5.醌氢醌电极属于： (A) 第一类电极 (B) 第二类电极 (C) 离子选择电极 (D) 氧化-还原电极 6. 若反应 A + B C +D 正逆向均为二级反应， 则平衡常数 K 与正逆向速率常数k+ , k- 间的关系为： (A) K k+/ k- (B) K k+/ k- (C) K = k+/ k- (D) K 与 k+/ k- 关系不定 7. 在298 K时，0.002 molkg-1 的 CaCl2溶液的平均活度系数与0.002 molkg-1 的CaSO4溶液的平均活度系数相比较是： (A) g (B) (C) g(D)无法比较8. 在下列各电池中，其电池电动势与氯离子的活度a(Cl -)无关的是：(A) Ag,AgCl|KCl(aq)|Cl2(p),Pt (B) Zn|ZnCl2(aq)|KCl(aq)|AgCl,Pt (C) Pt,H2(p1)|HCl(aq)|Cl2(p2),Pt (D) Zn|ZnCl2(aq)|Cl2(p),Pt 9. 下列说法对的是： (A) 准单分子反应是一级反应； (B) 阿累尼乌斯活化能是指活化分子的最低能量与反应物分子的平均能量之差； (C) 零级反应的半衰期与初始浓度无关； (D) 临界能是指引起化学反应的碰撞分子对的相对平动能在质心连线分量的最低值。10. 某反应速率常数与各基元反应速率常数的关系为 k = k2(k1/2k4)1/2 则该反应的表观活化能E与各基元反应活化能的关系： (A) E=E2+ 1/2E1-E4 (B) E= E2+ (E1- E4)/2 (C) E=E2+ (E1- 2E4)1/2 (D) E= E2+ E1- E4二 填空题（每空2分，共20分）1. 反应 A + 2B P 的反应机理如下 A + B C， C + BP 其中 A ，B 为反应物，P 为产物，C 为高活性中间物，则： dcp/dt = ，在 _条件下，总反应表现为二级。2. 已知:f $ (I2/I-)= 0.536 V, f$ (Br2/Br-) = 1.065 V, f $ (Cl2/Cl-)= 1.360 V。溶液中各卤素离子浓度相等，在不考虑超电势的情况下，Cl2, Br2, I2析出的先后顺序是 _ 。3. 从吸附的角度考虑催化剂的活性取决于 _ ，一个良好的催化剂应是_ 。4. 化学反应：Ni(s) + 2H2O(l) = Ni(OH)2(s) + H2(g)，可以设计成电池为： _5. 某强电解质的整体活度与平均活度间的关系是：_。6. 60Co广泛用于癌症治疗, 其半衰期为5.26 a (年), 则其蜕变速率常数为：_, 某医院购得该同位素20 mg, 10 a后剩余_ mg。7. 若稀溶液表面张力 g 与活度 a 的关系为 go - g = A+Blna，（g0为纯溶剂表面张力，A、B 为常数），则溶质在溶液表面的吸附量G = _ 。 三 证明题（10分） N2O5 分解反应历程如下： N2O5NO2 + NO3 NO2 + NO3N2O5 NO2 + NO3NO + O2 + NO2 NO + NO32NO2 (1) 以 NO3 及 NO 为活性中间物，用稳态近似法证明，N2O5 消失速率对N2O5的浓度为一级反应 ; (2) 证明实验观测的速率常数可写为 ; (3) 实验发现，反应 2Cl2O + 2N2O5 2NO3Cl + 2NO2Cl + O2的速率常数与 N2O5分解反应速率常数在数值上十分接近。请解释这一实验现象。 四、问答题 （每小题5分，共10分）1. 水在玻璃毛细管 A 中可上升到 h 处, 若将毛细管 B 中部扩大(如图), 水在毛细管中上升情况如何? 若将水抽到 h 以上 b 处, 再让其自动下降, 结果又如何? 为什么? 2. (A)水解 FeCl3制取 Fe(OH)3溶胶， 为什么要渗析？(B)加明矾为什么会使混浊的泥水澄清？五计算题（共30分）1. (8 分) 298 K，p$压力时，用铁 Fe(s) 为阴极，C（石墨）为阳极，电解 6.0 molkg-1的 NaCl 水溶液，若H2(g)在铁阴极上的超电势为 0.20 V，O2(g)在石墨阳极上的超电势为 0.60 V，试说明两极上首先发生的反应？计算至少需加多少外加电压电解才能进行。设活度系数均为。2. (8 分) 298 K时，反应 N2O5 + NO(g) 3NO2(g) 的速率方程可表示为r=kpx(N2O5)py(NO)。当N2O5(g)初始压力为101.0 Pa而NO(g)压力是101.0102 Pa时，lnp(N2O5)/Pa对t作图为一直线，而当二者初始压力均为101.0102 Pa时，ln(p - pt)/Pa对t作图也为一直线，求该反应的级数。p是体系经极长反