贵金属污泥回收技术

贵金属污泥回收技术 贵金属元素材料包括金 银和铂族元素 铂 依 钯等 及其合金 由于其在地壳中的含量少 且开采困难 所以价格较一般金属贵 而且因为他们具有其他金属所不具有的优点 如密度大 熔点高 化学性质稳定 所以被广泛应用在电气 电子工业 宇宙航空工业以及高温仪表和接触剂等工业 工业生产污泥中常含有贵金属材料 例如 照相 印刷 医疗 卫生 电影技术等行业冲洗胶片的废水废料 电子行业以及金属冶炼厂 通过回收技术 加工回收金属等贵金属 既充分利用了有限资源 又能获得较好的经济效益和环境效益 贵金属目前市场行情 铂金饰品 贵金属市场行情时间2008年12月20日 主要回收技术方法 电解工业阳极泥2 废催化法污泥3 感光材料污泥 电解工业阳极泥 有色金属电解精炼过程产生的阳极泥为黑色矿泥状物质 阳极泥通常含有金 银 铜 铅 硒 碲 砷 铋 镍 铁 铂族金属及二氧化硅等 处理步骤 阳极泥硫酸化焙烧脱硒 酸浸脱铜 脱铜后阳极泥熔炼成金银合金 从分银炉苏打渣中回收碲 电解法分离金 银 从金电解废液和金电解阳极泥中回收铂族金属 不足之处 1 流程复杂二冗长 金属回收率不高 2 在火法冶炼过程中排放出大量铅 砷等有毒物质 对环境污染严重 国内外进行了很多关于阳极泥处理新方法的研究 如氯化 水解 高温氯化挥发法等 废催化剂污泥 钌碳催化剂 大部分有机化学反应都依赖催化剂来提高反应速度 因此催化剂在有机化工生产中得到了非常广泛的应用 如有化学工业的催化重整 催化裂化 加氢裂化 烷基化等生产过程中都大量使用催化剂 由于催化剂使用一段时间后会失活 老化或中毒 使催化活性降低 这时就要定期或不定期换入新催化剂 于是就产生了大量的废催化剂污泥 有机化工生产中使用的催化剂一般是将Po Co Mo Pd Ni Cr Ph Re Ru Ag Bi Mn等稀有贵金属中的一种或几种承载在分子筛 活性炭等载体上其催化作用 所以废催化剂中常常患有稀有贵金属 虽然含量一般很少 但仍又很高的回收利用价值 废催化剂污泥处理手段 一 吸附法从废钯碳催化剂中回收钯钯催化剂载体是椰壳活性炭 废催化剂含钯量为0 2 0 3 左右 1 将废钯催化剂进行预处理首先用酸及氧化剂使废钯催化剂分解 溶出钯 酸分解采用的氧化剂可选用双氧水 次氯酸钠 氯气以及盐酸 硫酸 得到含钯10万分之几的硒氯钯酸 2 吸附在常温常压下自上而下将液体注入装有吸附剂的吸附柱内 所用的吸附剂可用活性炭 焦炭 离子交换树脂 硅藻土等 钯吸附在吸附剂上 不含钯的液体自下部流出不被吸附 3 收集当吸附剂饱和以后 将吸附剂取出 在1000 下煅烧 用王水溶解 用锌还原成纯钯粉 钯金工艺品 废催化剂污泥处理手段 二 废铂催化剂中回收铂废铂催化剂经筛选除去杂质后 再焙烧去除碳 焙烧产物用盐酸溶解 使载体氧化硅和铂同时进入溶液 再用铝屑还原溶液中的四氯化铂使形成铂黑微粒 然后以硅藻土为吸附剂钯铂黑吸附在硅藻土上 经分离 抽滤 洗涤使含铂硅藻土与氯化铝溶液分离 再用王水溶液使之形成粗氯铂酸与硅藻土的混合液 经抽铝得到粗氯铂酸 再经氯化铵精制等工序进行提纯 最后制得海绵铂 铂回收工艺副产品氯化铝 经脱铁精制后成为精氯化铝 全部作为加氢催化剂载体的植被原料 既回收了铂 也回收了载体氯化铝 铂回收的关键设备是溶解釜内进行 溶解釜为具有搅拌装置的耐酸搪瓷釜 外又夹套以蒸汽加温 酸度控制在80 溶解4h 载体氯化铝才能溶解完全 铂金首饰 感光材料污泥 显影液 感光材料工业在生产过程中产生的污泥主要有涂布含银废水处理剩余活性污泥等 另外还产生废胶片 废乳液 废棉垫等固体废物 废物成分比较复杂 含有大量的有机物及贵金属银等 直接排入环境造成一定的污染 因此需考虑资源化利用 常将污泥同这些固体废物一同处置并回收贵金属银 废物中银的回收方法有电解法和火法两种 感光材料污泥 一 电解法回收废物中的银电解法回收银的工艺流程 主要包括洗片 银沉淀 电解提纯三个过程 各车间的废胶片经切碎机切碎后 按一定量加入洗片锅中进行洗涤 根据片种进入不同的洗涤药液 在温度40 45 时 涂布在胶片上的乳剂层 明胶防光晕层 树脂防光晕层和防静电层经分解而被溶解下来 与银一起转入洗片溶液中 碎片经水洗 干燥后回收利用 洗涤后的含银水 乳剂制备和胶片涂布产生的废乳剂以及涂布含银废水的絮凝沉淀银泥中主要含有明胶 卤化银及照相有机物等 将其排至一沉池 加入适当的沉淀剂 并控制pH值2 4 使含银废物沉淀成银泥 上清液排至二沉池中 经再次沉淀后去生化处理 二沉池中沉淀的银泥定期排入晾晒场 晾干后在浸出锅内用酸性定影液将其中的卤化银浸出 浸出温度 40 2 浸出液经过滤机过滤后 滤渣约含白银3 5 其中的银需进一步采用火法冶炼回收 使残渣中银含量达到0 5 以下 滤液送至浸出滤液罐槽 再用电解提银机提银 感光材料污泥 在直流电电场的作用下 浸出液中的银离子在银极得到电子生成金属银而沉积在银极板上 槽电压控制在1 8V 当电解液中的银含量小于0 4g L时 停止电解 并将电解尾液送至浸出剂配置槽循环使用 当电解提银机中的银达到一定量时 将银取出 电解银纯度可达95 以上 电解银再经中频电炉进一步提纯 并铸成银锭 银纯度可达99 以上 感光材料污泥 二 火法回收白银 含银废物主要由废乳剂 废胶片 含银污泥三部分组成 火法回收感光材料中的银 主要包括焙烧 粗炼 精炼 铸锭和渣处理等过程 工艺流程如下 含银废物 干化处理 焙烧 粗炼 精炼 铸锭 银锭 冶炼渣 破碎 淘洗 尾渣 火法回收白银 含银废物 废胶片和经过干化处理的废乳剂等在焙烧炉焙烧除去有机物 在焙烧废乳剂 含银污泥时要先用废胶片点火燃烧 待炉温上升到800 左右时 再一层层加入废乳剂和含银污泥 加料量要适当 以保证供风充分 使物料中的有机物全部氧化分解 银在焙烧过程后应聚集成大小不等的颗粒或呈海绵状 否则 焙烧不完全 熔融物渗进风室 需要重新焙烧 二 火法回收白银 白银工艺品 粗炼在燃油地炉中进行 温度控制在1200 左右 粗炼时 将焙烧完全的物料破碎 按一定比例加入纯碱 碎玻璃混合均匀 装入石墨坩埚 装入量为坩埚容量的五分之四 放入燃油地炉加热熔融 为了加快熔融 加料30min后可翻搅几次 融化完全后连同石墨坩埚从炉中取出 将物料倾倒入钢制模中 先自然冷却 银块成型后再冲水冷却 打去浮渣即得到粗银块 火法回收白银 墨西哥银制品 为了提高银纯度 通常还需要精炼 精炼时把粗银块重新熔融 分数次加入适量的碎玻璃 纯碱 硝酸钠 硼酸等 打去浮渣 去除杂