标准曲线拟合不确定度评估PPT课件

1 理化检验中标准物质导致的不确定度评估 2 不确定度分量 标准物质 标准物质参考值 不确定度或标准物质的纯度 固体 证书或标签或使用说明给出标准物质称量 固体 天平检定证书 MPE 天平重复性标准偏差标准溶液稀释及配制刻度吸管MPE容量瓶MPE进样器MPE标准曲线拟合不确定度标准曲线方程 3 利用标准物质纯度计算不确定度 例10标准物质纯度 95 求u P 解 纯度至少5 的分散 其半宽a 2 5 估计矩形分布 b 0 6u P 0 6 2 5 0 015例11标准物质证书P 99 0 1 0 求u P 解 1 为分散区半宽a 1 估计矩形分布 b 0 6u P 0 6 1 0 006 4 利用证书上的扩展不确定度计算标准不确定度 uB U k或uB U95 k95标准物质证书上标准参考值 0 200 0 002mg kg 求u m 解 u m 0 002 2 0 001mg kg如果0 002是2倍或3倍标准偏差 换算为1倍标准偏差即可 5 标准物质的称量 固体 考虑称量方式 两次还是一次 天平检定证书 MPE 两次系统效应的不确定度为0 天平重复性标准偏差 两次随机效应不确定度合成为s 6 标准溶液稀释及配制 考虑配制次数及配制过程中的相关性刻度吸管MPE容量瓶MPE温度对体积的影响重复性标准偏差 7 举例 配制番茄红素标准溶液 番茄红素 固体 纯度 95 配制成1mg mL的番茄红素标准储备溶液天平称取0 100g番茄红素置于100mL容量瓶中称量s 0 002g 体积重复性s v 0 12mL 纯度 u P 0 6 0 05 2 0 015urel P 0 015 0 95 0 0158质量 两次称量 ucud m s 0 0028g系统误差合成为0ucudrel m 0 028体积100mL容量瓶MPE 0 05mL u V1 0 05 0 6 0 03mL重复性u V2 s v 0 12mL温度5 u T 5 2 1 10 4 0 6 100 0 06mLuc V 0 137mLUcrel V 0 00137合成uc 0 032 1 0 032mg mL 8 标准溶液的稀释由1mg mL稀释到100ug mL1mL刻度吸管取1mL 加入10mL容量瓶 母液不确定度uc 0 032mg mL移液管MPE 0 008mLu V1 0 0048mL重复偏差0 004uur V1 0 004mL温度u T1 5 2 1 10 4 0 6 1 0 0006mL合成uc V 0 0063mL容量瓶MPE 0 03mLu V1 0 03mL重复偏差0 01uur V1 0 01mL温度u T1 5 2 1 10 4 0 6 10 0 006mL合成uc V 0 0322mL合成uc 0 046 9 标准曲线拟合 理化检验中有一部分方法是在标准曲线上确定样品的含量标准曲线一般为直线方程y ax b可以将y ax b理解为数学模型y 仪器示值x 样品含量a 斜率b 截距a x b为三个输入量样品含量数学模型 x y b a前提是标准溶液浓度的不确定度的影响可以忽略 10 直线拟合方法 n1 被测溶液测量次数 平行样即为2次 n2 标准溶液测量次数 拟合总点数 如果5个浓度每个浓度测3次 应为15次 xi 标准溶液浓度值y 标准溶液的测定值 标准溶液浓度的平均值 b 直线截距c 直线斜率y 所得浓度SR 拟合标准偏差 11 有证标准物质上某组分质量浓度 s 80 00mg L U 0 08mg L k 2 重复性条件下测定n 10次得 84 00mg L sr i 0 15mg L 求