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文档简介
1 物理化学Wulihuaxue 紧密结合教材 围绕教学大纲 方便教师讲课 便于学生理解 2 2 1 压缩因子引入压缩因子来修正理想气体状态方程 描述实际气体的p V T性质 pV ZnRT或pVm ZRT 压缩因子的定义为 实际气体 三 中 高压气体的P V T关系 3 3 Z的大小反映了真实气体对理想气体的偏差程度 实际气体比理想气体难压缩 实际气体比理想气体易压缩 实际气体具有理想行为 它的大小反映了实际气体可压缩的难易程度 实际气体 4 4 而同一种气体在不同温度的pVm p曲线亦有三种类型 T一定时 不同气体的pVm p曲线有三种类型 300K 实际气体 5 5 2 计算真实气体p V T关系的一般方法 1 引入压缩因子Z 修正理想气体状态方程 2 引入p V修正项 修正理想气体状态方程 3 使用经验公式 如维里方程 计算压缩因子Z 共同特点是 p 0时 所有状态方程趋于理想气体状态方程 实际气体 6 6 1 范德华方程 理想气体状态方程pVm RT的实质为 分子间无相互作用力的气体的压力 1mol气体分子的自由活动空间 RT 靠近器壁的分子受到内部的引力 分子间相互作用减弱了分子对器壁的碰撞 实际气体 7 7 所以 p p理 p内 p为气体的实际压力 p内 a Vm2 p理 p p内 p a Vm2 2 由于分子本身占有体积 1mol真实气体的自由空间 Vm b b 1mol分子自身所占体积 实际气体 8 8 3 真实气体的p Vm图及气体的液化 图真实气体p Vm等温线示意图 AB段 除B点 只有气相存在 BD水平段l g两相平衡共存 DE段 除D点 只有液相存在 实际气体 9 9 4 气体的液化及临界参数 1 液体的饱和蒸气压 理想气体不液化 因分子间没有相互作用力 实际气体 在某一定T时 气 液可共存达到平衡 气液平衡时 气体称为饱和蒸气 液体称为饱和液体 压力称为饱和蒸气压 图1 3 1气 液平衡示意图 实际气体 10 10 饱和蒸气压是温度的函数 表1 3 1水 乙醇和苯在不同温度下的饱和蒸气压 饱和蒸气压 外压时的温度称为沸点饱和蒸气压 101 325kPa时的温度称为正常沸点 实际气体 11 11 T一定时 如pBpB B气体凝结为液体至pB pB 此规律不受其它气体存在的影响 相对湿度的概念 相对湿度 实际气体 12 12 2 临界参数 当T Tc时 液相消失 加压不再可使气体液化 临界温度Tc 使气体能够液化所允许的最高温度 临界温度以上不再有液体存在 p f T 曲线终止于临界温度 临界温度Tc时的饱和蒸气压称为临界压力 由表1 3 1可知 p f T T p 临界压力pc 在临界温度下使气体液化所需的最低压力临界摩尔体积Vm c 在Tc pc下物质的摩尔体积 Tc pc Vc统称为物质的临界参数 13 13 5 对应状态原理 定义 对比参数反映了气体所处状态偏离临界点的倍数 对应状态原理 当不同气体有两个对比参数相等时 第三个对比参数也将 大致 相等 具有相同对比参数的气体称为处于相同的对应状态 实际气体 14 14 6 普遍化压缩因子图 将对比参数引入压缩因子 有 Zc近似为常数 Zc 0 27 0 29 当pr Vr Tr相同时 Z大致相同 Z f Tr pr 适用于所有真实气体 用图来表示此关系 普遍化压缩因子图 实际气体 15 15 双参数普遍化压缩因子图 任何Tr pr 0 Z 1 理想气体 Tr较小时 pr Z先 后 反映出气体低
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