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第二节醛 高二化学选修5第三章烃的含氧衍生物 醛类物质还有哪些 它们具有哪些性质呢 1 了解乙醛的组成 结构特点和主要化学性质 2 了解丙酮的结构 主要化学性质和用途 3 了解醛 酮在结构上的区别及醛基的检验 4 了解醇 醛 或酮 之间的相互转化 5 了解甲醛对环境和健康可能产生的影响 关注有机化合物的安全使用问题 一 醛类 2 常见的醛 HCHO CH3CHO 有刺激性气味 有刺激性气味 气体 液体 一 乙醛的分子结构 结构式 分子式 结构简式 C2H4O 不能写成 COH或 CH O 探究 请同学们从醛基的结构来预测一下乙醛分子的化学键可能的断裂方式 从而可能发生那些反应 你怎样来证明其化学键的断裂 三 化学性质 1 加成反应 CH3CH2OH H2 注意 C O和C C双键不同的是 通常情况下 C O不能和HX X2 H2O发生加成反应 C O键断裂 通常C O双键加成 H2 HCNC C双键加成 H2 X2 HX H2O 有机反应中的氧化反应和还原反应我们应该怎样判断呢 氧化反应 有机物分子中加入氧原子或失去氢原子的反应 还原反应 有机物分子中加入氢原子或失去氧原子的反应 2 乙醛的氧化反应 a催化氧化 工业制乙酸 b燃烧 c被弱氧化剂氧化 I银镜反应 制银氨溶液 AgNO3 NH3 H2O AgOH NH4NO3 AgOH 2NH3 H2O Ag NH3 2 OH 2H2O I银镜反应 银镜反应 氢氧化二氨合银 银镜 用于检验和鉴定 CHO的存在 注意 1 试管内壁必须洁净 60 水浴加热 2 必须是稀的AgNO3 NH3 H2O溶液 3 银镜反应要求在碱性环境下进行 但氨水不应过量太多 加入的NH3 H2O要适量 4 银氨溶液要现配现用 银镜生成过程不能动 5 乙醛用量不可太多 实验后 银镜用HNO3浸泡 再用水洗 6 1mol CHO被氧化 就应有2molAg被还原 用稀HNO3清洗试管内壁的银镜 和新制Cu OH 2反应 CuSO4 2NaOH Cu OH 2 Na2SO4 注意 a氢氧化铜必须新制 b直接加热 氢氧化铜的制备 乙醛的氧化 C 此反应必须在NaOH过量碱性条件下才发生 用于检验和鉴定 CHO的存在 以上两个反应 1 可用于鉴定 CHO的存在 2 均在碱性环境中进行 3 CHO与 Ag NH3 2 OH或Cu OH 2均以物质的量比1 2反应 I银镜反应 和新制Cu OH 2反应都可以检验醛基存在 能 乙醛能否使溴水或酸性KMnO4溶液褪色 乙醛 还原 加H 乙醇 氧化 失H 氧化 加O 乙酸 分别写出以上三个转化反应的方程式 乙醛性质的小节 1 加成反应 2 氧化反应 a燃烧 b催化氧化 c被弱氧化剂氧化 银氨溶液 新制的Cu OH 2 乙酸 d使酸性高锰酸钾溶液 溴水褪色 醛基与醛的关系以及醛基的性质与检验1 醛基与醛的关系 1 醛基为醛类有机物的官能团 因此醛中一定含醛基 而含醛基的物质不一定是醛 2 含醛基的物质主要有 醛类 甲酸 甲酸盐 甲酸某酯 某些糖类 如葡萄糖 麦芽糖等 其他含醛基的多官能团有机物 2 醛基的性质与检验 1 性质醛基可被氧化剂氧化为羧基 也可被H2还原为醇羟基 因此既有还原性 也具有氧化性 可用图示表示如下 2 检验 能和银氨溶液发生银镜反应实验中注意事项 a 试管内壁 玻璃 要光滑洁净 b 银氨溶液要现用现配 c 银氨溶液的制备 乙醛的用量要符合实验说明中的规定 d 混合溶液的温度不能太高 受热要均匀 以水浴加热为宜 e 在加热过程中 试管不能振荡 与新制Cu OH 2反应产生红色沉淀实验中注意事项 a Cu OH 2要新制 b 制备Cu OH 2是在NaOH溶液中滴加少量CuSO4溶液 应保持碱过量 c 反应条件必须是加热煮沸 1 下列关于醛的说法中正确的是 A 所有醛中都含醛基和烃基B 所有醛都会使溴水和酸性KMnO4溶液褪色 并能发生银镜反应C 一元醛的分子式符合CnH2nO的通式D 醛的官能团是 OH 练习 解析 本题主要考查醛类的通性 甲醛中没有烃基 A错误 CnH2nO是饱和一元脂肪醛的通式 故C错 醛基的写法为 CHO 故D错误 说法正确的选B 答案 B 1 氧化反应 1 银镜反应 先出现白色沉淀后变澄清 光亮的银镜 二 乙醛的化学性质 2 与新制Cu OH 2的反应 蓝色絮状沉淀 红色沉淀 3 催化氧化乙醛在有催化剂并加热的条件下 能被氧气氧化为乙酸 反应的化学方程式为 4 燃烧反应方程式 2CH3CHO 5O2点燃 4CO2 4H2O 2 加成反应乙醛蒸气和H2的混合气体通过热的镍催化剂 生成加成反应的化学方程式为 能使溴和酸性KMnO4溶液褪色的有机物 2 1 1 2 二溴乙烷在NaOH水溶液中会发生水解 请写出水解产物与乙酸发生反应的化学方程式 2 某学生用2mL1mol L的CuSO4溶液和4mL0 5mol L的NaOH溶液混合 然后加入0 5mL浓度为4 的B溶液 加热煮沸 未见到应有的现象 主要原因可能是什么 1 酮的结构酮是由与相连的化合物 可表示为 羰基 烃基 知识点三酮类 2 丙酮 1 结构丙酮是最简单的酮类 结构简式为 2 物理性质常温下 丙酮是无色透明的液体 易挥发 具有令人愉快的气味 能与水 乙醇等混溶 3 化学性质丙酮不能被等弱氧化剂氧化 但能催化加氢生成 银氨溶液 新制氢氧化铜 2 丙醇 3 分子式为C4H10O的醇能被氧化 但氧化产物不是醛 则该醇的结构简式是 A C CH3 3OHB CH3CH2CH OH CH3C CH3CH2CH2CH2OHD CH3CH CH3 CH2OH解析 醇类被氧化需要连接羟基的碳上有氢原子 当2个或2个以上氢时能氧化成醛类 有1个氢时氧化成酮类 满足条件的是B 氧化产物为丁酮 答案 B 例1 2011 南京高二调研 两种饱和一元脂肪醛的混合物 其平均相对分子质量为51 取4 08g混合物与足量银氨溶液共热 生成银21 6g 试通过计算判断这两种醛是什么醛 并求它们各自的物质的量 考查点1醛的银镜反应 根据题意 醛A应符合通式CnH2nO 12n 2n 16 58 n 3 所以A为丙醛 综上可知 这两种醛是甲醛和丙醛 物质的量分别是0 02mol和0 06mol 答案 甲醛和丙醛 物质的量分别为0 02mol和0 06mol 关于醛的银镜反应以及与新制Cu OH 2悬浊液的反应的定量计算1 一元醛发生银镜反应或与新制Cu OH 2悬浊液反应时 量的关系如下 所以 甲醛分子中相当于有2个 CHO 当与足量的银氨溶液或新制Cu OH 2悬浊液作用时 可存在如下量的关系 1molHCHO 4molAg1molHCHO 4molCu OH 2 2molCu2O 3 二元醛发生银镜反应或与新制Cu OH 2悬浊液反应时有如下量的关系 1mol二元醛 4molAg1mol二元醛 4molCu OH 2 2molCu2O 1 3g某醛跟足量的银氨溶液反应 结果析出43 2g银 则该醛是 A 甲醛B 乙醛C 丙醛D 丁醛 答案 A 例2 2011 焦作高二检测 已知柠檬醛的结构简式为 考查点2醛的性质 A 它可使酸性KMnO4溶液褪色B 它可以与溴发生加成反应C 它可以发生银镜反应D 它被催化加氢后最终产物的化学式为C10H20O 柠檬醛的分子结构中有碳碳双键和醛基 无论哪一种官能团都能使酸性高锰酸钾溶液褪色 A正确 碳碳双键可与溴发生加成反应 B正确 醛基在一定条件下可以发生银镜反应 C正确 柠檬醛与氢气完全加成后分子式应为C10H22O D不正确 答案 D 1 柠檬醛中含有醛基和碳碳双键 因此有醛和烯烃的双重性质 2 若要检验柠檬醛中含有的官能团 则需要先检验醛基 醛基破坏后 再检验碳碳双键 3 柠檬醛中的醛基和碳碳双键都能和氢气发生加成反应 A 在加热和催化剂作用下 能被氢气还原B 能被高锰酸钾酸性溶液氧化C 在一定条件下能与溴水发生取代反应D 能与氢溴酸发生加成反应答案 C 例3 2011 上海浦东质检 若有A B C三种烃的衍生物 相互转化关系如下 考查点3醇 醛和酸的转化 C跟石灰石反应产生使澄清石灰水变浑浊的气体 1 A B C中所含官能团的名称是 2 书写下列反应的化学方程式A B的化学方程式为 B C的化学方程式为 B A的化学方程式为 3 上述A B C D四种物质还原性最强的是 填名称 由题干信息C跟石灰石反应可放出CO2知C中有羧基 再根据A B C三者的相互转化关系 推断B中含醛基 A中含羟基 根据A转化成D所需的反应条件推知D为烯烃 D与溴水发生加成反应生成1 2 二溴乙烷 所以D为乙烯 A为乙醇 B为乙醛 C为乙酸 四者中只有醛能被弱氧化剂氧化 所以醛的还原性最强 3 某有机物的化学式为C5H10O 它能发生银镜反应和加成反应 若将其跟H2加成 则所得产物的结构简式可能是 双选 A CH3CH2 2CHOHB CH3 3CCH2OHC CH3CH2C CH3 2OHD CH3 CH2 3CH2OH 解析 根据题意可知此有机物为醛类 解答此类题目有两种思路 其一 写出醛可能有的同分异构体 再根据醛与氢气加成反应的原理 只要醇分子中含 CH2OH 即符合题意 其二 采用逆向思维的方法 根据醇能氧化成醛的条件 醇分子中必须含有 CH2OH 立即就可解答此题 醛的可能的同分异构体为CH3CH2CH2CH2CHO CH3 2CHCH2CHO CH3CH2CH CH3 CHO CH3 3CCHO使醛基变成 CH2OH 据醇能氧化成醛的条件 醇分子中必须有 CH2OH 可知答案为B D 答案 BD 知识网络 1 下列反应中属于有机物发生还原反应的是 A 乙醛发生银镜反应B 新制Cu OH 2与乙醛反应C 乙醛加氢制乙醇D 乙醛制乙酸解析 有机物的加氢或去氧的反应属还原反应 选项A B D均为有机物的氧化反应 仅有选项C是有机物的还原反应 答案 C 对点练习 2 下列说法中 正确的是 A 乙醛分子中的所有原子都在同一平面上B 凡是能发生银镜反应的有机物都是醛C 醛类既能被氧化为羧基 又能被还原为醇D 完全燃烧等物质的量的乙醛和乙醇 消耗氧气的质量相等解析 CH3中四个原子不共面 凡是能发生银镜反应的有机物都含醛基 完全燃烧1mol乙醛 乙醇耗氧分别为2 5mol 3mol 答案 C 3 某饱和一元醛发生银镜反应时 生成21 6g银 将等质量的醛完全燃烧 生成CO2的体积为13 44L 标准状况 则该醛是 A 丙醛B 丁醛C 己醛D 3 甲基丁醛解析 根据反应关系式 CnH2nO 2Ag CnH2nO nCO2可得 2Ag nCO2 因此依题中数据得n Ag 0 2mol n CO2 0 6mol 说明n 6 分子式为C6H12O 答案 C 4 下列各化合物中 能发生取代 加成 消去 氧化 还原五种反应的是 解析 本题需弄清所学官能团 Cl OH CHO的主要性质 选项A C D含有 CHO 能发生加成 氧化 还原等反应 选项A B含有 OH 能发生取代 消去 氧化等反应 选项C还含有CHCH 能发生加成 氧化等反应 选项D中含有 Cl 能发生取代反应 因其邻位 碳原子上无氢原子 不能发生消去反应 当然选项D中含有 羰基 也能发生加成反应 综上所述 仅有选项A能发生题设的五种反应 答案 A 5 实验室做乙醛和银氨溶液反应的实验时 1 配制银氨溶液时向盛有 溶液的试管中逐滴滴加 溶液 边滴边振荡直到 为止 有关反应的离子方程式为 2 加热时应用

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