高等有机化学 反应机理ppt课件

高等有机化学 反应机理 主讲教师 刘培念 羊群效应 地狱里发现石油了 群众的眼睛不是血亮的 毛毛虫习惯 盲从与理性 寻找好的领头羊 不走寻常路 自己创造未来 碳正离子的重排反应 碳正离子的1 5 负氢迁移 碳正离子的1 2 迁移 1 2 迁移与离去基团的离去是协同作用 X X Beckmann重排 练习 Pinacol重排 练习 Ph 的重排 加成 消除机理 C sp3 X的取代与 消除反应 通过SN1与SN2机理的取代反应 SN1机理 酸性条件下SN1机理的反应 练习 酸性条件下SN2机理的反应 那个机理更合理 对杂原子的取代反应 一个特例 R R R R S S 通过E1机理进行的 消除反应 练习 对亲核性的C C的亲电加成反应 烷基或杂原子取代烯烃 与N O相连的烯烃尤其活泼 X 无机酸 有机酸 醇 水 范例 Markovnikov srule Markovnikov sruleissimplyanapplicationoftheHammondpostulate thefasterreactionistheonethatleadstotheintermediatelowerinenergy 练习 C C 键与含有孤对电子的亲电性杂原子的反应 X为I Br时较稳定 X为Cl时较稳定 练习 亲核性C C 键的取代反应 亲电性苯环取代反应 与HOCOOH类似 苯环的取代基效应 苯环的取代基效应 苯胺通过苯重氮盐的取代反应 苯重氮盐的还原 SRN1机理 苯重氮盐与铜 I 化合物的反应 SRN1机理 苯重氮盐与水 BF4 的反应 BecauseneitherH2OnorBF4 areoxidizableenoughtotransferanelectrontothearyldiazoniumion onlySN1mechanismsarereasonableforthesereactions Sakuraireaction 对亲电性 键的亲核加成与取代反应 杂原子亲核试剂的反应 酮在酸性或碱性条件下的变化反应 酮的还原胺化反应 对亲电性 键的亲核加成与取代反应 碳原子亲核试剂的反应 Robinson闭环反应 Mannich反应 Mannich反应的另两种可能机理 Mukayama醛醇反应 Summary Summary 第四章周环反应 1 基础知识 Apericyclicreactionisareactioninwhichbondsareformedorbrokenattheterminiofoneormoreconjugatedsystems Theelectronsmovearoundinacircle allbondsaremadeandbrokensimultaneously andnointermediatesintervene TypicalreactionsRegioselectivityStereoselectivityStereospecificity 4 1 1ClassesofPericyclicReactions Electrocyclicreactions ringopeningsorringclosings CycloadditionsSigmatropicrearrangementsEnereactions Electrocyclicreactions Cycloadditions Cheletropicreactions Cycloadditions Sigmatropicrearrangements Sigmatropicrearrangements Sigmatropicrearrangements EneReaction 四种周环反应总结 立体专一性 PolyeneMOs Woodward Hoffmannrules PolyeneMOs PolyeneMOs PolyeneMOs 2 电环化反应 2 1 典型反应 2 1 典型反应 2 1 典型反应 2 1 典型反应 练习4 1 2 1 典型反应 2 1 Favorskiirearrangement 2 1 Favorskiirearrangement 练习 练习 4 2 2Stereospecificity 1 3 5 hexatrienes 偶 热 顺奇 热 反偶 光 反奇 光 顺 TheWoodward Hoffmannrulesapplyonlytoconcerted pericyclicreactions AreactioncanbeforcedtoproceedthroughthehigherenergyTSifthelowerenergyoneisraisedprohibitivelyhighinenergybygeometr