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.,第三章化学势习题课,概念与公式例1例5例2例6例3例7例4例8,.,一、化学势定义:,二、性质和功用:,多组分密闭系统:dG=SdT+Vdp+idni(dG)T,p=idni,mixG=RT(nAlnxA+nBlnxB)后(nAlnxA+nBlnxB)前,当()T,p,W=0时相平衡:i()=i()=化学平衡:ii=0,集合公式:()T,pG=niimixG=nii(混合后)nii(混合前),.,三、化学势表达式,气体i=iy+RTln(pi/py),标准态:py理气,非理想气体f/py,溶液2(sln)=2(g)=2y(g)+RTln(p2/py),p2=p2*(纯液体)=p2*x2(理想溶液)=Kh,xx2(稀溶液)=Kh,mm(稀溶液)=Kh,cc(稀溶液),2(sln)=2y(sln)+RTln(a2),ai=ixi(R.L为基准)a2=2(x)x2(H.L为基准)=2(m)m/my=2(c)c/cy,2(sln)=2y(sln)+RTln(x2),x2,m/my,c/cy,非理想溶液:p2=p2*a2(R.L为基准)=Kh,xa2(H.L为基准)=Kh,ma2=Kh,ca2,.,四、活度的求算和不挥发性溶质稀溶液的依数性,p1=p1a1,p1=p1x2Tf=KfmTb=Kbm=cRT,用x1代替a1,近似,.,例1选择题,1在273K和py下,1升水能溶解4.910-4molO2,2.3510-4molN2。同T,p下,1升水能溶解空气的量为()10-4mol(A)2.55(B)2.88(C)9.6(D)7.25,解:根据亨利定律p2=Kh,mmpy(O2)=Kh,m(O2)4.910-4(因空气中氧气占21,则其分压为0.21py)0.21py=Kh,m(O2)m(O2),B,解得:m(O2)=1.0310-4molkg-1同理m(N2)=1.8510-4molkg-1故1升水(1kg)能溶解空气的量为2.8810-4mol,.,3.298K时有一仅能透过水的半透膜,将0.01和0.001moldm-3的蔗糖溶液分开,欲使该系统达平衡需在_溶液上方施加压力_,22.3kPa,0.01moldm-3,2.有四杯含相同质量不同溶质的水溶液(稀),分别测定其沸点,沸点升得最高的是()(A)Al2(SO4)3(B)MgSO4(C)K2SO4(D)C6H5SO3H,解:根据稀溶液的依数性Tb=Kbm,相同质量的不同溶质,摩尔质量越小,则浓度越大,Tb越大。,B,解:根据稀溶液的依数性=cRT,1=c1RT,2=c2RT,则=cRT=(10.01.0)RT=22.3kPa,.,4在温度一定时,纯液体A的饱和蒸气压为pA*,化学势A*。并且已知在标准压力下的凝固点为Tf*。当A中溶入少量溶质而形成稀溶液时,上述三物理量分别为pA,A,TA则()(A)pA*pAA*TA(D)pA*pAA*ATf*TA,D,.,实际=0.110py2,理想py1,5在恒温抽空的玻璃罩中封入两杯液面相同的糖水(A)和纯水(B)。经历若干小时后,两杯液面的高度将是()(A)A杯高于B杯(B)A杯等于B杯(C)A杯低于B杯(D)视温度而定。,(A)12(B)12(C)1=2(D)不能比较其大小,6比较两筒氮气(1mol,300K)的化学势大小(),因纯水的化学势大于糖水中水的化学势,因py=0.110py,所以1=2,A,C,.,7在298K时,向x(甲苯)=0.6的大量苯-甲苯理想溶液中加入1mol纯苯。这一过程的G/J,S/JK-1分别为()(A)0,0(B)1266,4.274(C)2270,7.617(D)542.6,1.821,C,解:混合成理想溶液时,无热效应,H0,故S=G/T,而mixG=nii(终)nii(始),mixG=n苯苯(混合后)n苯苯(混合前)=1(苯y+RTlnx苯)1苯y,=RTlnx苯=2270Jmol-1S=G/T=7.617JK-1,.,8已知在373K时液体A、B的饱和蒸气压分别为66.66kPa,101.325kPa。设A和B构成理想溶液。则当A在溶液中的物质的量分数为0.5时,气相中A的物质的量分数为()(A)0.200(B)0.300(C)0.397(D)0.603,C,解:根据拉乌尔定律pi=pi*xipA=pA*xA=66.660.5pB=pB*xB=101.3250.5p=pA+pB=(66.66+101.325)0.5yA(g)=pA/p=66.66/(66.66+101.325)=0.397,.,9在25时,纯水的蒸气压为3167.7Pa。某溶液x(水)=0.98,与溶液成平衡的气相中,水的分压为30
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