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酸碱中和滴定拓展应用1沉淀滴定法 (1)概念:沉淀滴定法是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多,但符合条件的却很少,实际上应用最多的是银量法,即利用Ag与卤素离子的反应来测定Cl、Br、I浓度。(2)原理:沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂,滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小,否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液滴定溶液中的Cl的含量时常以CrO为指示剂,这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶的缘故。2氧化还原滴定法(1)原理:以氧化剂或还原剂为滴定剂,直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质。此类氧化还原反应主要是涉及有KMnO4或I2或I-进行的氧化还原反应。如:5H2C2O4+2MnO+6H+=2Mn2+10CO2+8H2O5Fe2+MnO+8H+=5Fe3+Mn2+4H2OC6H8O6(维生素C)+I2C6H6O6+2H+2I-I2+2S2O=2I-+S4O 指示剂选择:反应、不用指示剂, MnO为紫红色,颜色褪去或出现紫红色时为恰好反应。 反应、都有I2,则用淀粉作指示剂。(2)实例:酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液 指示剂:酸性KMnO4溶液本身呈紫色,不用另外选择指示剂,当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液,溶液由无色变浅红色,且半分钟内不变色,说明到达滴定终点。Na2S2O3溶液滴定碘液 原理:2Na2S2O3I2=Na2S4O62NaI指示剂:用淀粉作指示剂,当滴入最后一滴Na2S2O3溶液,溶液的蓝色褪去,且半分钟内不变色,说明到达滴定终点。达标练习:1、用中和滴定的方法测定NaOH和Na2CO3的混含液中的NaOH含量时,可先在混合液中加过量BaCl2溶液,使Na2CO3完全变成BaCO3沉淀,然后用标准盐酸滴定(用酚酞作指示) (1)向混有BaCO3沉淀的NaOH和NaOH溶液中滴入盐酸,_(填“会”或“不会”)使BaCO3溶解而影响测定NaOH的含量,理由是_。(2)确定终点时溶液的颜色由_变为_。(3)滴定时,若滴定这中滴定液一直下降到活塞处才到达滴定终点,_(填“能”或“不能”)由此得出准确的测定结果。(4)_(填“能”或“不能”)改用甲基橙作指示剂。若使用甲基橙作指示剂,则测定结果_(填“偏高”、“偏低”或“正确”)。2(1)图I表示10mL量筒中液面的位置,A与B,B与C刻度间相差1mL,如果刻度A为4,量筒中液体的体积是_mL。(2)图II表示50mL滴定管中液面的位置,如果液面处的读数是a,则滴定管中液体的体积(填代号)_。A、是amLB、是(50-a)mL C、一定大于amLD、一定大于(50-a)mL3、某学生有0.1000mol/L KOH溶液滴定未知尝试的盐酸溶液,其操作可分解为如下几步:(A)移取20.00mL待测的盐酸溶液注入洁净的锥形瓶,并加入2-3滴酚酞(B)用标准溶液润洗滴定管2-3次(C)把盛有标准溶液的碱式滴定管固定好,调节液面使滴定管尖嘴充满溶液(D)取标准KOH溶液注入碱式滴定管至0刻度以上2-3cm(E)调节液面至0或0刻度以下,记下读数(F)把锥形瓶放在滴定管的下面,用标准KOH溶液滴定至终点,记下滴定管液面的刻度完成以下填空:(1)正确操作的顺序是(用序号字母填写)_.(2)上述(B)操作的目的是_。(3)上述(A)操作之前,如先用待测液润洗锥形瓶,则对测定结果的影响是(填偏大、偏小、不变,下同)_。(4)实验中用左手控制_(填仪器及部位),眼睛注视_,直至滴定终点。判断到达终点的现象是_。(5)若称取一定量的KOH固体(含少量NaOH)配制标准溶液并有来滴定上述盐酸,则对测定结果的影响是_。(6)滴定结束后如仰视观察滴定管中液面刻度,则对滴定结果的影响是_。4、称取NaOH、Na2CO3的混合物Wg,溶于水中,加入酚酞作指示剂,以Mmol/L的盐酸滴定,耗用V1L时变为粉红色,此时发生的化学反应方程式是_;若最初以甲基橙作指示剂,当耗用V2L盐酸时变橙色,此时发生的化学反应方程_由此计算混合物中NaOH和Na2CO3的质量分数分别为多少?5、过氧化氢是重要的氧化剂、还原剂,它的水溶液又称为双氧水,常用作消毒、杀菌、漂白等。某化学兴趣小组取一定量的过氧化氢溶液,准确测定了过氧化氢的含量,并探究了过氧化氢的性质。请填写下列空白:(1)移取10.00 mL密度为p g/mL的过氧化氢溶液至250 mL_ (填仪器名称)中,加水稀释至刻度,摇匀。移取稀释后的过氧化氢溶液25. 00 mL至锥形瓶中,加入稀硫酸酸化,用蒸馏水稀释,作被测试样。(2)用高锰酸钾标准溶液滴定被测试样,其反应的离子方程式如下,请将相关物质的化学计量数及化学式填写在方框里。(3)滴定时,将高锰酸钾标准溶液注入_ (填“酸式”或“碱式”)滴定管中。 滴定到达终点的现象是_ 。(4)重复滴定三次,平均耗用cmol/L KMnO4标准溶液VmL,则原过氧化氢溶液中过氧化氢的质量分数为_。(5)若滴定前滴定管尖嘴中有气泡,滴定后气泡消失,则测定结果_(填 “偏高”或“偏低”或“不变”)。 6、莫尔法是一种沉淀滴定法,以K2CrO4为指示剂,用标准硝酸银溶液滴定待测液,进行测定溶液中Cl的浓度。已知:(1)滴定终点的现象是_。(2)若用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液,可选为滴定指示剂的是_(填字母序号)。ANaCl BBaBr2 CNa2CrO4刚好达到滴定终点时,发生的离子反应方程式为_。7、利用废旧镀锌铁皮可制备磁性Fe3O4胶体粒子及副产物ZnO。制备流程如下:已知:Zn及其化合物的性质与Al及其化合物的性质相似。请回答下列问题:(1)用NaOH溶液处理废旧镀锌铁皮可以去除油污,还可以_。(2)调节溶液A的pH可产生Zn(OH)2沉淀,为制得ZnO,后续操作步骤是_洗涤_。(3)由溶液B制得Fe3O4胶体粒子的过程中,须持续通入N2,其原因是_。(4)用重铬酸钾法(一种氧化还原滴定法)可测定产物Fe3O4中的二价铁含量。请写出酸性条件下K2Cr2O7与Fe2+反应的离子方程式(K2Cr2O7被还原为Cr3+)。(5)若需配制浓度为0.01000 molL-1的K2Cr2O7标准溶液250mL,应准确称取K2Cr2O7g(保留四位有效数字,已知M(K2Cr2O7)=294.0 gmol-1)。配制该标准溶液时,下列仪器一定不要用到的有(用编号表示)。电子天平烧杯量筒 玻璃棒 250 mL容量瓶 胶头滴管 托盘天平(6)若配制K2Cr2O7标准溶液时,俯视刻度线,则测定结果_(填“偏大”、“偏小”或“不变”,下同);滴定操作中,若滴定前装有K2Cr2O7标准溶液的滴定管尖嘴部分有气泡,而滴定结束后气泡消失,则滴定结果将_。8(1)(2013江苏高考改编)用0.040 00 mol/L的EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定硫酸镍铵(NH4)xNiy(SO4)mnH2O样品溶液中的Ni2(离子方程式为Ni2H2Y2=NiY22H ),消耗EDTA 标准溶液31.25 mL。若滴定管在使用前未用EDTA标准溶液润洗,测得的Ni2含量将_(填“偏高”、“偏低”或“不变”)。 (2)(2013山东高考)利用I2的氧化性可测定钢铁中硫的含量。做法是将钢样中的硫转化成H2SO3,然后用一定浓度的I2溶液进行滴定,所用指示剂为_,滴定反应的离子方程式为_。(3)(2009浙江高考)四氯化硅粗产品经精馏后,得到的残留物中常含有铁元素,为了分析残留物中铁元素的含量,先将残留物预处理,使铁元素还原成Fe2 ,再用KMnO4标准溶液在酸性条件下进行氧化还原滴定,反应的离子方程式5Fe2MnO8H=5Fe3Mn24H2O。滴定前是否要滴加指示剂?_(填“是”或“否”),请说明理由_。9纳米TiO2在涂料、光催化、化妆品等领域有着极其广泛的应用。制备纳米TiO2的方法之一是TiCl4水解生成TiO2xH2O,经过滤、水洗除去其中的Cl,再烘干、焙烧除去水分得到粉状TiO2。用现代分析仪器测定TiO2粒子的大小。用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数:一定条件下,将TiO2溶解并还原为Ti3,再以KSCN溶液作指示剂,用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3至全部生成Ti4。请回答下列问题:(1)TiCl4水解生成TiO2xH2O的化学方程式为:_。(2)检验TiO2xH2O中Cl是否被除净的方法是:_。(3)滴定终点的现象是_。(4)滴定分析时,称取TiO2(摩尔质量为M g/mol)试样w g,消耗c mol/L NH4Fe(SO4)2标准溶液V mL,则TiO2质量分数表达式为_。(5)判断下列操作对TiO2质量分数测定结果的影响(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。若在配制标准溶液过程中,烧杯中的NH4Fe(SO4)2溶液有少量溅出,使测定结果_。若在滴定终点读取滴定管刻度时,俯视标准液液面,使测定结果_。10、.实验室有一瓶失去标签的某白色固体X,已知其成分可能是碳酸或亚硫酸的钠盐或钾盐,且其成分单一。现某化学小组通过如下步骤来确定其成分:(1)阳离子的确定:实验方法及现象:_。结论:此白色固体是钠盐。(2)阴离子的确定:取少量白色固体于试管中,然后向试管中加入稀盐酸,白色固体全部溶解,产生无色气体,此气体能使溴水褪色。要进一步确定其成分需补做如下实验:取适量白色固体配成溶液,取少许溶液于试管中,加入BaCl2溶液,出现白色沉淀。该步操作的目的是_。.确认其成分后,由于某些原因,此白色固体部分被空气氧化,该化学小组想用已知浓度的酸性KMnO4溶液来确定变质固体中X的含量,具体步骤如下:步骤1称取样品1.000 g。步骤2将样品溶解后,完全转移到250 mL容量瓶中,定容,充分摇匀。步骤3移取25.00 mL样品溶液于250 mL锥形瓶中,用0.01 molL1KMnO4标准溶液滴定至终点。 按上述操作方法再重复2次。(1)写出步骤3所发生反应的离子方程式_。(2)在配制0.01 molL1KMnO4溶液时若仰视定容,则最终测得变质固体中X的含量(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。(3)滴定结果如下表所示:滴定次数待测溶液的体积/mL滴定前刻度/mL滴定后刻度/mL标准溶液的体积125.001.0221.03225.002.0021.99325.002.2020.20则该变质固体中X的质量分数为_。11、(2011四川高考)三草酸合铁酸钾晶体(K3Fe(C2O4)3xH2O)是一种光敏材料,在110C可完全失去结晶水。为测定该晶体中铁的含量和结晶水的含量,某实验小组做了如下实验:铁含量的测定:步骤一:称量5.00 g 三草酸合铁酸钾晶体,酸制成250 mL溶液。步骤二:取所配溶液25.00 mL于锥形瓶中,加稀H2SO4酸化,滴加KMnO4溶液至草酸根恰好全部氧化成二氧化碳,同时,MnO被还原成Mn2。向反应后的溶液中加入一小匙锌粉,加热至黄色刚好消失,过滤,洗涤,将过滤及洗涤所得溶液收集到锥形瓶中,此时,溶液仍呈酸性。步骤三:用0.010 mol/L KMnO4溶液滴定步骤二所得溶液至终点,消耗KMnO4溶液20.02 mL,滴定中MnO被还原成Mn2。重复步骤二、步骤三操作,滴定消耗0.010 mol/L KMnO4溶液19.98 mL。请回答下列问题:配制三草酸合铁酸钾溶液的操作步骤依次是:称量、_、转移、洗涤并转移、_、摇匀。加入锌粉的目的是_。写出步骤三中发生反应的离子方程式:_。实验测得该晶体中铁的质量分数为_。在步骤二中,若加入的KMnO4溶液的量不够,则测得的铁含量_(填“偏低”、“偏高”或“不变”)。12、草酸晶体的组成可用H2C2O4xH2O表示,为了测定x值,进行如下实验:称取Wg草酸晶体,配成100.00mL水溶液(1)称25.00mL所配制的草酸溶液置于锥形瓶内,加入适量稀H2SO4后,用浓度为amolL-1的KMnO4溶液滴定到KMnO4不再褪色为止,所发生的反应2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4=K2SO4+10CO2+2MnSO4+8H2O试回
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