第二章饱和烃(烷烃和环烷烃---有机化学

.,第二章饱和烃:烷烃和环烷烃,.,第二章饱和烃:烷烃和环烷烃,2.1烷烃和环烷烃的通式和构造异构,2.2烷烃和环烷烃的命名,2.3烷烃和环烷烃的结构,2.4烷烃和环烷烃的构象,2.5烷烃和环烷烃的物理性质,2.6烷烃和环烷烃的化学性质,2.7烷烃和环烷烃的主要来源和制法,第二章目录,.,烃：“火”代表碳，“”代表氢，所以“烃”的含义就是碳和氢。烃分子中只含有碳和氢两种元素的有机化合物。烷烃碳原子完全被氢原子所饱和的烃。烃是有机化合物的母体。,第二章饱和烃:烷烃和环烷烃,.,2.1烷烃和环烷烃的通式和构造异构,烷烃的通式为CnH2n+2。,2.1.1烷烃和环烷烃的通式,第二章饱和烃:烷烃和环烷烃,.,环烷烃的通式为CnH2n,通式-表示某一类化合物分子式的式子。同系列-结构相似，而在组成上相差CH2的整数倍的一系列化合物。同系物-同系列中的各个化合物叫做同系物。同系物化学性质相似，物理性质随分子量增加而有规律地变化。举例：甲烷、乙烷、丙烷、丁烷均属烷烃系列。环丙烷、环丁烷、环戊烷均属环烷烃系列。乙酸、丙酸、月桂酸、硬脂酸均属脂肪酸系列。,烷烃和环烷烃的通式和构造异构,.,2.1.2烷烃和环烷烃的构造异构,这两种不同的丁烷,具有相同的分子式和不同的结构式，互为同分异构体。同分异构体分子式相同，结构式不同的化合物。同分异构现象分子式相同，结构式不同的现象。,丙烷中的一个氢原子被甲基取代，可得到两种不同的丁烷：,第二章饱和烃:烷烃和环烷烃,.,烷烃和环烷烃分子中，随着碳原子数增加，同分异构体迅速增加。举例(同分异构体的写法)：,C6H14：,烷烃和环烷烃的构造异构,.,C7H16有9个同分异构体：,C10H22可写出75个异构体；C20H42可写出366319个异构体。,第二章饱和烃:烷烃和环烷烃,.,C5H10(环烷烃)有5个异构体：,C6H12(环烷烃)有12个异构体!,同分异构现象是造成有机化合物数量庞大的重要原因之一。,烷烃和环烷烃的构造异构,.,2.2烷烃和环烷烃的命名,2.2.1伯、仲、叔、季碳及伯、仲、叔氢,2.2.2烷基和环烷基,2.2.3烷烃的命名,2.2.4环烷烃的命名,第二章饱和烃:烷烃和环烷烃,.,2.2烷烃的命名,与三个氢原子相连的碳原子,叫伯碳原子(第一碳原子、一级碳原子),用1表示与二个氢原子相连的碳原子,叫仲碳原子(第二碳原子、二级碳原子),用2表示与一个氢原子相连的碳原子,叫叔碳原子(第三碳原子、三级碳原子),用3表示与四个碳原子相连的碳原子,叫季碳原子(第四碳原子、四级碳原子),用4表示,烷烃和环烷烃的命名,2.2.1伯、仲、叔、季碳及伯、仲、叔氢,.,连在伯碳上氢原子叫伯氢原子(一级氢，1H)连在仲碳上氢原子叫仲氢原子(二级氢，2H)连在叔碳上氢原子叫叔氢原子(三级氢，3H),第二章饱和烃:烷烃和环烷烃,.,.,名称缩写,.,2.2.3烷烃的命名,(1)普通命名法普通命名法亦称为习惯命名法，适用于简单化合物。对直链烷烃，叫正某(甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸、十一、十二)烷。例：,烷烃和环烷烃的命名,.,对有支链的烷烃：有结构片断者叫异某烷；有结构片断者叫新某烷。例：,.,(2)衍生物命名法,衍生物命名法适用于简单化合物。衍生物命名法是以甲烷为母体，选择取代基最多的碳为母体碳原子。例如:,第二章饱和烃:烷烃和环烷烃,.,(3)系统命名法（重点）,烷烃的命名,直链烷烃：与普通命名法相似,省略“正”字。如:,母体,.,庚烷,.,(I),(II),3,6,7,3,4,7,.,当含有几个不同的取代基时，按照“次序规则”，将“优先”的基团列在后面，各取代基之间用半字线“”连接。,当含有几个相同的取代基时，用“一、二、三、四”表示其个数，逐个标明其位次号，并用逗号分开。,.,5丙基4异丙基壬烷,3,7二甲基4乙基壬烷,1234,.,系统命名法总结:,简化成四个“最”:最长,最多,最小,最简单,最长:而不是最直最多:若有2个或2个等长的最长链,选择取代基最多的一条做主链最小:(最低系列原则:取代基的位次和最小)最简单:书写时先写简单的取代基(依据次序规则),.,2.2.4环烷烃的命名,(1)单环环烷烃,烷烃和环烷烃的命名,1甲基3乙基环己烷,1,1二甲基3异丙基环戊烷,.,(2)二环环烷烃,分子中含有两个碳环的是双环化合物。,两环共用一个碳原子双环化合物的叫做螺环化合物；两环共用两个或更多个碳原子的叫做桥环化合物。,第二章饱和烃:烷烃和环烷烃,.,(a)桥环烷烃的命名,先找桥头碳（两环共用的碳原子），从桥头碳开始编号。沿大环编到另一个桥头碳，再从该桥头碳沿着次大环继续编号。分子中含有双键或取代基时，用阿拉伯数字表示其位次：,烷烃和环烷烃的命名,固定格式：双环a.b.c某烷(abc),.,(b)螺环烷烃的命名,先找螺原子，编号从与螺原子相连的碳开始，沿小环编到大环。例：,第二章饱和烃:烷烃和环烷烃,固定格式：螺a.b某烷(ab),.,2.3烷烃和环烷烃的结构,2.3.1键的形成及其特性,2.3.2环烷烃的结构与环的稳定性,饱和烃的结构,第二章饱和烃:烷烃和环烷烃,.,2.3烷烃和环烷烃的结构,2.3.1键的形成及其特性,第二章饱和烃:烷烃和环烷烃,C:1s22s22px12py12pz0,.,对实验事实的解释：,sp3轨道具有更强的成键能力和更大的方向性。4个sp3杂化轨道间取最大的空间距离为正四面体构型，键角为109.5(动画，sp3杂化碳)。构型原子在空间的排列方式。四个轨道完全相同。,杂化的结果：,键的形成及其特性,.,sp3杂化的碳原子,几何构型：四面体,.,CH4中的4个杂化轨道为四面体构型(sp3杂化)H原子只能从四面体的四个顶点进行重叠(因为顶点方向电子云密度最大),形成4个sp3-s键。,键电子云围绕两核间连线呈圆柱体的轴对称,可自由旋转。,第二章饱和烃:烷烃和环烷烃,.,sp31s键,4个CH键,图2.4甲烷的结构,.,由于sp3杂化碳的轨道夹角是109.5，所以烷烃中的碳链是锯齿形的而不是直线。,乙烷、丙烷、丁烷中的碳原子也都采取sp3杂化：,丁烷,键的形成及其特性,.,1个C键,6个CH键,sp3sp3键,sp31s键,.,图2.7乙烷的球棒模型,.,键的特点：,键电子云重叠程度大，键能大，不易断裂；键可自由旋转(成键原子绕键轴的相对旋转不改变电子云的形状)；两核间不能有两个或两个以上的键。,第二章饱和烃:烷烃和环烷烃,.,成键方式:轨道在轴线(两核连线）之外头碰头、斜侧式重迭,重迭程度较小,形成的键比通常的-键弱，比-键强，称香蕉键。,1、环丙烷,2.3.2环烷烃的结构与环的稳定性,.,斜侧式重叠,头碰头重叠,角张力:键角105.5偏差40，具有角张力。扭转张力:相邻碳上的H均为重叠式构象，具有扭转张力,.,环丁烷的构象（球棒模型）,2、环丁烷,成键方式:轨道也为斜侧式重叠,但斜侧程度小.形成的键也是香蕉键。,斜侧式重叠,.,角张力:键角111.50偏差20，有角张力。扭转张力:相邻碳上的氢均为交叉式构象无扭转张力。,环丁烷的构象翼式,.,3、环戊烷,成键方式:轨道正常重叠，基本保持了109028的正常键角,环戊烷的构象信封式,.,2.4烷烃和环烷烃的构象,2.4.1乙烷的构象,2.4.2丁烷的构象,2.4.3环己烷的构象,饱和烃的构象,第二章饱和烃:烷烃和环烷烃,.,2.4.1乙烷的构象,构象由于围绕C-C单键旋转而产生的分子中各原子或原子团在空间的排列方式。,第二章饱和烃:烷烃,常用Newman投影式表示烷烃的构象。,.,Newman投影式的写法：,(1)从C-C单键的延线上观察：前碳后碳,(2)固定“前”碳，将“后”碳沿键轴旋转，得到乙烷的各种构象。最典型的有两种：重叠式和交叉式。,乙烷的构象,.,交叉式构象,重叠式构象,锯架式,Newman投影式,楔型式,乙烷的构象,交叉式构象,交叉式构象,重叠式构象,重叠式构象,.,重叠式:,注意：室温下不能将乙烷的两种构象分离，因单键旋转能垒很低(12.6KJ/mol),交叉式:,能量高，不稳定(因非键张力大)，一般含0.5%,非键张力小，能量低，稳定。一般含99.5%,第二章饱和烃:烷烃,.,2.4.1乙烷的构象,2.4烷烃和环烷烃的构象,第二章饱和烃:烷烃和环烷烃,由于键呈圆柱状对称，C单键能够发生旋转，由此而导致的分子中的其它原子或基团在空间的排布方式不同，分子的这种立体形象构象(conformation)。,由此产生的异构体构象异构体(conformers),.,以能量为纵坐标，以单键的旋转角度为横坐标作图，乙烷的能量变换曲线如下：,乙烷的构象,.,2.4.2丁烷的构象,丁烷有下列四种典型构象：,注意：常温下，丁烷主要是以对位交叉式存在，全重叠式实际上不存在。,第二章饱和烃:烷烃,.,丁烷的能量图如下：,丁烷的构象,.,2.4.3环己烷的构象,环己烷分子中的六个碳不共平面，且六元环是无张力环，键角为109.5。环己烷有两种典型构象(船式与椅式的翻转)：,第二章饱和烃:烷烃和环烷烃,.,.,.,2.椅式环己烷的分子中的a键和e键：,从环己烷分子的椅式构象模型中可以看出：C1、C3和C5处在同一个平面内，C2、C4和C6处在另外一个平面。,.,每个碳上与氢原子相连的两个键都是一个垂直于平面，这个键叫直立键，以a表示；另一个键则大致与平面平行，叫做平伏键，以e表示。六个a键六个e键；画法：3左3右，3上3下。,.,.,.,2.4.4取代环己烷的构象,一取代的环己烷，取代基可以处在a键上，也可以处在e键上：,取代基越大，它处于e键的构象越稳定,.,二取代环己烷,1、1,2-二取代环己烷,顺-1,2-二甲基环己烷,反-1,2-二甲基环己烷,构造式,构型式,.,反-1,2-二甲基环己烷,顺-1,2-二甲基环己烷,.,2、1,3-二取代环己烷,顺-1,3-二甲基环己烷,反-1,3-二甲基环己烷,.,3、有两个不同取代基时,反-1-甲基-3-异丙基环己烷,顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷,.,1.具有一个取代基的环己烷,取代基在e键上时为稳定构象.,2.具有多个相同取代基的环己烷,取代基在e键上越多,构象越稳定.,3.环上有不同取代基时,大基团在e键上的构象是稳定构象.,规律:,.,2.5烷烃的物理性质,2.5.1沸点,2.5.2熔点,2.5.3相对密度,2.5.4溶解度,2.5.5折射率,烷烃的物理性质,第二章饱和烃:烷烃,.,2.5烷烃的物理性质,2.5.1沸点沸点化合物的蒸汽压等于外压(0.1Mpa)时的温度。烷烃的b.p随分子量的而有规律地,第二章饱和烃:烷烃,.,正构者b.p高。支链越多，沸点越低。Why？例：n-C5H12(b.p36C)正戊烷i-C5H12(b.p28C)异戊烷新-C5H12:(b.p9.5C)新戊烷,烷烃的物理性质,2.5.2熔点,烷烃的m.p亦随分子量的增加而有规律地增加：总趋势是分子量，m.p。分子越对称，m.p,.,2.5.3相对密度随分子量，烷烃的相对密度，最后接近于0.8(d0.8)2.5.4溶解度烷烃不溶于水，易溶于有机溶剂如CCl4、(C2H5)2O、C2H5OH等。,第二章饱和烃:烷烃,.,第二章饱和烃:烷烃,.,2.6烷烃的化学性质,2.6.1自由基取代反应,2.6.2氧化反应,2.6.3异构反应,2.6.4裂化反应,烷烃的化学性质,第二章饱和烃:烷烃和环烷烃,2.6.5小环环烷烃的加成反应,.,(1)卤化反应,(2)卤化反应的机理,(4)反应活性与选择性,(3)卤化反应的取向与自由基的稳定性（重点）,2.6.1自由基取代反应,烷烃的化学性质,.,2.6烷烃的化学性质,烷烃C-C、C-H都是键，极性小，键能大，因而烷烃的化学性质稳定。室温下，烷烃不与强酸、强碱、强还原剂(Zn+HCl、Na+C2H5OH)、强氧化剂(KMnO4、K2Cr2O7)起反应或反应很慢。但高温、高压、光照或有催化剂存在时烷烃可发生一些化学反应。这些反应在石油化工占有重要的地位。,第二章饱和烃:烷烃,.,2.6.1取代反应,(1)卤化反应在光、热或催化剂的作用下，烷烃分子中的氢原子被卤原子取代，生成烃的卤素衍生物和卤化氢。例：,烷烃的自由基取代反应,.,高碳烷烃的氯代反应在工业上有重要的应用。例如：,第二章饱和烃:烷烃,.,根据反应事实，对反应做出的详细描述和理论解释叫做反应机理。研究反应机理的目的是认清反应的本质，掌握反应的规律，从而达到控制和利用反应的目的。,(2)卤化反应的机理,烷烃的自由基取代反应,.,以甲烷氯代反应为例：,加热或光照下进行，一经开始便可自动进行；产物中有少量乙烷；以上实验事实，说明该反应是一自由基反应!自由基反应大多可被光照、高温、过氧化物所催化，一般在气相或非极性溶剂中进行。烷烃的氧化和裂化都是自由基反应。,实验事实,第二章饱和烃:烷烃,.,甲烷氯代反应历程如下：,链引发的特点是只产生自由基不消耗自由基。,链增长的特点是：消耗一个自由基的同时产生另一个自由基。,烷烃的自由基取代反应,.,第二章饱和烃:烷烃,链终止的特点是只消耗自由基而不再产生自由基。,.,(3)卤化反应的取向与自由基的稳定性（课本51页),丙烷的氯代反应如下：,丙烷中，伯氢仲氢=62，那么正丙基氯应为异丙基氯的三倍，其实不然!显然仲氢比伯氢活泼。,烷烃的自由基取代反应,.,设伯氢的活泼性是1，仲氢的活泼性x，则有：,即仲氢的氯代反应活性是伯氢的4倍。,第二章饱和烃:烷烃,.,即叔氢原子的氯代反应活泼性是伯氢原子的5倍。,异丁烷的氯代反应如下：,所以，烷烃中氢原子的活泼性顺序是：叔氢仲氢伯氢！,烷烃的自由基取代反应,.,第二章饱和烃:烷烃,反应的取向与自由基的稳定性,反应取向:反应有生成两种或两种以上产物的可能性时,主要生成哪一种产物。,卤代反应的活性:30H20H10HCH4,卤代反应是通过自由基活性中间体进行的,反应的活性取决于相应的烷基自由基是否容易生成。,.,伯、仲、叔氢的活性不同，与C-H键的解离能有关。键的解离能越小，其均裂时吸收的能量越少，因此也就容易被取代。有关键的解离能如下：,上述解离能数据说明：形成自由基所需能量：CH