典型危险化学品应急处置技术ppt课件

.,典型危险化学品应急处置,危险化学品应急救援培训大纲:对近年事故发生频率较高或社会影响较大的几种危险化学品的事故处置技术进行介绍。,.,典型危险化学品应急处置技术,5.1液化石油气事故处置5.2液化天然气事故处置5.3液氨事故处置5.4液氯事故处置5.5甲苯二异氰酸酯事故处置5.6硫酸二甲酯事故处置5.7氰化物事故处置5.8电石事故处置5.9硝酸事故处置5.10硫酸事故处置5.11盐酸事故处置5.12硫化氢事故处置,.,典型危险化学品应急处置(一),3.1典型危险化学品归类3.2事故特征及应急救援3.3火灾应急处置技术,.,典型危险化学品应急处置(二),8.1泄漏应急处置技术8.2中毒事故应急处置技术8.3环境污染应急处置技术(本部分下一讲11月16日再共同研究),.,.,2010年3月18日下午3时许位于广州市黄浦区的广州石化基地蒸馏装置爆炸起火，三十多辆消防车赶赴爆炸现场救火，截至下午5：30火势基本得到控制。至晚上20时45分，火灾被扑灭，没有造成人员伤亡。,.,据悉，3月18日约15时25分，位于广州市黄埔区的中石化广州分公司炼油四部的常减压装置减压三线重蜡油泵P-2117发生泄漏，喷出的蜡油高达350摄氏度，遇空气自燃着火。操作工发现后立即报警，广州石化立即启动A级应急预案和相关环保预案，对着火装置立即进行停工处理和组织灭火，并向市、区有关部门报告事故和请求增援。,.,本报今晨消息（羊城晚报记者姚颢、实习生杨胜利）：29日19时54分，广州石化距前一次火灾相隔11天后，再次发生火灾，有目击者称听到类似爆炸的闷雷声，并见到浓烟。随后，石化厂各个通道均被层层封锁。凌晨零时40分，大火被扑灭，事故造成两名施工人员受轻伤，没有发生次生危害，炼油四部蒸馏三装置附近其他装置生产正常；经环保部门现场监测，事故未对大气、水环境造成危害。事故原因正在调查中。,.,今日凌晨零时30分许，广石化紧急召开新闻发布会，广石化党委副书记陆建明向记者通报了火灾情况：广石化炼油四部蒸馏三装置在抢修过程中轻缓冲罐v-2201着火，操作工发现后立即报警，广石化启动了a级应急预案，领导迅速赶到现场处理。,.,上海高桥分公司“59”石脑油罐爆炸火灾事故2010年5月9日11时30分左右，上海高桥分公司炼油事业部储运2号罐区石脑油储罐发生火灾事故，事故造成1台5000立方米的油罐报废。5月9日0时45分，按照调度安排，1613#罐（钢制内浮顶罐，5000立方米，储存介质为石脑油）开始接收蒸馏三装置生产的石脑油。10时左右，在继续收装置生产石脑油的同时，开始自1615#罐向1613#罐倒罐。11时30分左右，1613#罐发生闪爆，罐顶撕开并起火燃烧。现场操作人员立即停泵，并进行转油等应急处理。企业消防队接警后迅速赶赴现场灭火，上海市消防局也增派消防队伍赶赴现场救援。事故没有人员伤亡，没有造成环境污染。经过调查分析，初步判断火灾为硫化亚铁自燃所致。事故原因还在进一步分析中。,.,.,09月11日上午9时30分，高桥石化公司沪东实验处发生火灾，一时间浓烟滚滚，并能看到明火。消防部门出动了4个中队进行扑救，上午10点30分，火势被控制。,.,东方网10月22日消息：据东方早报报道，昨天下午5点35分左右，上海捷派克工程公司在高桥石化炼油三部施工过程中发生火灾，造成7人受伤。事发后不久，大火即被消防人员扑灭，受伤人员被送医院抢救。上海市有关领导赴现场指导工作，并要求上海市有关部门成立事故调查组。早报记者直到事发现场时，空气中夹杂着一股烧焦的味道和汽油味，化工设备的管子里不断喷出水蒸气，产区内的汽油管子还不停往下滴油。据了解，昨天下午5点半左右，化工厂的施工人员在抢修设备的过程中，可能存在违规操作，抢修期间设备冒火星，因油滴下来引起爆燃。,.,.,第七人民医院，急症室门口医护人员正在紧急转移4名伤势较严重的伤者去长海医院，记者看到其中一名伤者露出的脸被烧得面目全非。据急症室5楼烧伤科的护士表示，送来的伤者一共7人，其中4人全身有98%99%的烧伤，转送去了长海医院，另外3人局部烧伤，在该院烧伤科的病房里接受治疗，目前3人情绪稳定，意识清醒。,.,许多事故的发生，包括一些重大事故的发生，往往是由最初的应急处置失误引起的。例如，当管线出现泄漏的时候，本应该迅速关闭阀门阻止泄漏，但是由于麻痹大意或者心慌意乱，反而开大了阀门，结果导致人员中毒或者爆炸事故。又如，当发现锅炉缺水的时候，本应该按照操作规程停机，然后等待锅炉逐渐冷却后再加水，但是由于应急处置失误，匆忙之中加进冷水，结果造成锅炉爆炸。类似的事故案例很多，教训极为深刻。,.,3.1典型危险化学品归类,化学品：天然的或人造的各类化学元素、化合物和混合物。危险化学品：具有易燃、易爆、毒害、腐蚀、放射性等危险特性，在生产、储存、运输、使用、销售和废弃物处理等过程中容易造成人身伤亡、财产毁损、污染环境的化学品。作业场所：化学品生产、搬运、储存、运输、废弃、设备维护的所有场所。,.,化学品，现代社会几乎所有领域都以某种方式与它依存，人们的衣食住行都以不同程度和它相联系，它的年产量以亿吨计，品种达千万以上，而且每年还在以相当大的速度递增。1942年所知道的化学品仅60万种，1977年时已增至400万种，2004年已增加到近7000万种。,.,危化品生产规模我国能生产45000余种化学品，其中，列入危险化学品名录的有3823种，列入剧毒化学品目录的有335种。现在我国的一些主要化工产品产量已位于世界前列。,.,危化品从业单位分类与分布危化品从业单位30多万家，生产24000家，储存3500家，经营21000家，运输5800家，使用58000家，废弃处置260家。涉及剧毒化学品的从业单位16000家。危化品从业单位数量超过1万家的省区有江苏（33600家）、浙江（26800家）、山东（25700家）、广东（19800家）、四川（16700家）等。,.,危险化学品的分类原则危险化学品目前常见并用途较广的约有数千种，其性质各不相同，每一种危险化学品往往具有多种危险性，但是在多种危险性中，必有一种主要的即对人类危害最大的危险性。因此在对危险化学品分类时，掌握“择重归类”的原则，即根据该化学品的主要危险性来进行分类,.,按常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92)分为8类，共21项。规定了常用危险化学品的包装标志二十七种(主标志十六种，副标志十一种)。联合国分类9类第1类爆炸品；爆炸物第2类压缩气体和液化气体；气体第3类易燃液体；易燃液体第4类易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品；第5类氧化剂和有机过氧化物；氧化性物质第6类有毒品；有毒物质和传染性物质第7类放射性物质；第8类腐蚀品。腐蚀性物质第9类其它危险物质（没有被其它类别涵盖，运输过程存在危险的物质,.,液化石油气液化天然气硫化氢2.1类易燃气体液氨液氯2.3类有毒气体电石4.3类遇湿易燃物品甲苯二异氰酸酯硫酸二甲酯氰化物6.1类毒害品硝酸硫酸盐酸8.1类酸性腐蚀品,.,液化石油气液化天然气硫化氢2.1类易燃气体液氨液氯2.3类有毒气体,.,液化石油气,液化石油气(压凝汽油)组成:有害物成分浓度CASNo.丙烷8574-98-6丙烯115-07-1丁烷106-97-8丁烯106-98-9外观与性状：由炼厂气加压液化得到的一种无色挥发性液体,有特殊臭味。,.,液化石油气是石油在提炼汽油、煤油、柴油、重油等油品过程中剩下的一种石油尾气，通过一定程序，对石油尾气加以回收利用，采取加压的措施，使其变成液体，装在受压容器内，液化气的名称即由此而来。它在气瓶内呈液态状，一旦流出会汽化成比原体积大约二百五十倍的可燃气体，并极易扩散，遇到明火就会燃烧或爆炸。,.,液化石油气（以下简称液化气）是一种无色、透明、低毒、有特殊气味的物质，主要成分为碳三和碳四的烃类混合物，它在压力容器内是液态，在常温常压下是气态，具有易燃液体和易燃气体两重性，其液体的比重比水轻，约是水的0.5倍左右，其气体比空气重，约是空气的1.52.0倍，容易在地面低洼处积聚。液化气的饱和蒸气压随温度升高而急剧增加，其体积膨胀系数也较大，一般是水的10倍以上，气化后体积膨胀250300倍左右；液化气的闪点、沸点、着火温度很低（闪点77108，沸点0.547.7，着火温度约为430500）；燃烧热值大，温度高，爆炸范围较宽。液化气在气相燃烧时，呈明亮的黄色火焰，同时伴有强烈的哨响；在液相燃烧时，呈鲜艳的橙黄色火焰，并分离出碳黑；在气液两相混合燃烧时，火焰高度呈周期性变化。流散液化石油气燃烧时，火焰高度比燃烧面积直径大22.5倍。,.,液化石油气的理化性质及危险特性,熔点():-160-107沸点():-0.5-42相对密度(水=1):0.50.6相对蒸气密度(空气=1):1.52.0饱和蒸气压(kPa):1380kPa(37.8)临界压力(MPa):无资料辛醇/水分配系数:无资料闪点():-80-60(书上-74)引燃温度():426537爆炸下限(V/V):2.25爆炸上限(V/V):9.65,.,危险性概述侵入途径：吸入健康危害：本品有麻醉作用。急性液化气轻度中毒主要表现为头昏、头痛、咳嗽、食欲减退、乏力、失眠等；重者失去知觉、小便失禁、呼吸变浅变慢。环境危害：对环境有害。燃爆危险：易燃，与空气混合能形成爆炸性混合物。禁配物强氧化剂卤素,.,液化天然气,液化天然气的理化性质及危险特性是由埋藏地下的有机物分解而形成的有机物质，其主要成分是甲烷(CH4)，平均分子量为17.3，各组份的体积百分比(V%)为:甲烷93.609；乙烷4.1154，丙烷1.1973，其它(丁烷、戊烷、氮、二氧化碳等)1.0783。在常温常压下呈气体状态，沸点为-161.9，密度为0.772kg/m3。化学性质比较稳定，具有无色、无味、无毒、无腐蚀性等特点。,.,天然气是指自然界中天然存在的一切气体，包括大气圈、水圈、生物圈和岩石圈中各种自然过程形成的气体。而人们长期以来通用的“天然气”的定义，是从能量角度出发的狭义定义，是指天然蕴藏于地层中的烃类和非烃类气体的混合物，主要存在于油田气、气田气、煤层气、泥火山气和生物生成气中。天然气又可分为伴生气和非伴生气两种。伴随原油共生，与原油同时被采出的油田气叫伴生气；非伴生气包括纯气田天然气和凝析气田天然气两种，在地层中都以气态存在。凝析气田天然气从地层流出井口后，随着压力和温度的下降，分离为气液两相，气相是凝析气田天然气，液相是凝析液，叫凝析油。,.,液化天然气（LNG）的特性（英文名称为“LiquefiedNaturalGas”，简称“LNG”）即液态的天然气，由天然气经过除液、除酸、干燥、分馏和超低温冷凝处理而形成，在超低温（-162C）的液态和常压下的气态体积比为1625。其临界温度为-82.42，储存在温度为-161、压力为0.1MPa左右的低温贮罐内，其密度为标准状态下甲烷612.5625倍，液态时密度为447kg/m3。天然气的燃爆浓度范围为515，而煤气为4%-35，液化石油气为4一24,.,北京奥运火炬燃料用的是99%以上纯度的丙烷。历史上的奥运火炬用混合燃料的较多。采用丙烷燃料是为了能在火炬传递路线范围内，满足环境温度的要求。其次颜色也是一个考虑，丙烷燃烧后火焰是橙色，具有较好的可视性。,.,硫化氢事故处置硫化氢的理化性质及危险特性,硫化氢：Hydrogensulfide;危险性类别：第2.1类易燃气体理化性质：无色气体，具有臭蛋气味。分子式H2S。分子量34.08。相对密度1.19。熔点-82.9。沸点-60.7。空气中的爆炸极限为4.3-45.5。自燃点260。溶于水，醇类、汽油、煤油、原油等。溶于水后生成氢硫酸，化学性质不稳定。职业接触最高容许浓度：10mg/m3。属于高毒物品目录中的高毒物质侵入途径硫化氢经呼吸道和消化道很快吸收，经粘膜吸收快，皮肤吸收甚少。误服含硫盐类与胃酸作用后产生硫化氢可经肠道吸收而引起中毒。,.,液氨,液氨的理化性质及危险特性第2.3类有毒气体外观与性状：无色、有刺激性恶臭的气体。pH值:11.7（1%溶液）沸点():-33.5相对蒸气密度(空气=1):0.59燃烧热(kJ/mol):316.25临界压力(MPa):11.40闪点():无资料,.,熔点():-77.7相对密度(水=1):0.7(-33)饱和蒸气压(kPa):506.62(4.7)临界温度():132.5辛醇/水分配系数:无资料引燃温度():651爆炸上限(V/V):28爆炸下限(V/V):15,.,液氨,侵入途径：吸入健康危害：低浓度氨对粘膜有刺激作用，高浓度可造成组织溶解坏死。轻度中毒者出现流泪、咽痛、声音嘶哑、咳嗽、咯痰等；眼结膜、鼻粘膜、咽部充血、水肿；胸部X线征象符合支气管炎或支气管周围炎。中度中毒上述症状加剧，出现呼吸困难、紫绀；胸部X线征象符合肺炎或间质性肺炎。严重者可发生中毒性肺水肿，或有呼吸窘迫综合征，患者剧烈咳嗽、咯大量粉红色泡沫痰、呼吸窘迫、谵妄、昏迷、休克等。可发生喉头水肿或支气管粘膜坏死脱落窒息。可并发气胸或纵隔气肿。,.,高浓度氨可引起反射性呼吸停止。液氨或高浓度氨可致眼灼伤；液氨可致皮肤灼伤。环境危害：对水生生物有毒作用。,.,液氯,氯气的理化性质及危险特性外观与性状：黄绿色、有刺激性气味的气体。熔点():-101沸点():-34.0相对密度(水=1):1.41(20)相对蒸气密度(空气=1):2.5饱和蒸气压(kPa):673(20)临界温度():144临界压力(MPa):7.71,.,危险性类别：第2.3类有毒气体侵入途径：吸入健康危害：氯是一种强烈的刺激性气体，经呼吸道吸入时，与呼吸道粘膜表面水分接触，产生盐酸、次氯酸，次氯酸再分解为盐酸和新生态氧，产生局部刺激和腐蚀作用。环境危害：对大气可造成污染。燃爆危险：助燃。与可燃物混合会发生爆炸。,.,急性中毒轻度者有流泪、咳嗽、咳少量痰、胸闷，出现气管-支气管炎或支气管周围炎的表现；中度中毒发生支气管肺炎、局限性肺泡性肺水肿、间质性肺水肿，或哮喘样发作，病人除有上述症状的加重外，出现呼吸困难、轻度紫绀等；重者发生肺泡性水肿、急性呼吸窘迫综合征、严重窒息、昏迷和休克，可出现气胸、纵隔气肿等并发症。吸入极高浓度的氯气，可引起迷走神经反射性心跳骤停或喉头痉挛而发生“电击样”死亡。眼接触可引起急性结膜炎，高浓度造成角膜损伤。皮肤接触液氯或高浓度氯，在暴露部位可有灼伤或急性皮炎。慢性影响长期低浓度接触，可引起慢性牙龈炎、慢性咽炎、慢性支气管炎、肺气肿、支气管哮喘等。可引起牙齿酸蚀症。,.,.,第3项有毒气体（毒性指标同第六类）如：一氧化氮、氯气、氨等。,第2项不燃气体（无毒、不燃气体包括助燃气体）如：压缩空气、氮气等。1.2非易燃压缩气体,第1项易燃气体，如：氢气、一氧化碳、甲烷等。,第2类压缩气体和液化气体,.,第2类压缩气体和液化气体。主标志,.,副标志,.,压缩气体和液化气体定义本类化学品系指压缩、液化或加压溶解的气体，并应符合下述两种情况之一者：a.临界温度低于50，或在50时，其蒸气压力大于294kPa的压缩或液化气体；b.温度在21.1时，气体的绝对压力大于275kPa，或在54.4时，气体的绝对压力大于715kPa的压缩气体；或在37.8时，雷德蒸气压力大于275kPa的液化气体或加压溶解的气体。,.,为了便于储运和使用，常将气体用降温加压法压缩或液化后储存于钢瓶内。由于各种气体的性质不同，有的气体在室温下，无论对它加多大的压力也不会变为液体，而必须在加压的同时使温度降低至一定数值才能使它液化（该温度叫临界温度），在临界温度下，使气体液化所必需的最低压力叫临界压力。有的气体较易液化，在室温下，单纯加压就能使它呈液态，例如氯气、氨气、二氧化碳.有的气体较难液化，如氦气、氢气、氮气、氧气。因此，有的气体容易加压成液态，有的仍为气态，在钢瓶中处于气体状态的称为压缩气体，处于液体状态的称为液化气体。此外，本类还包括加压溶解的气体，例如乙炔。,.,压缩气体和液化气体特性1.储于钢瓶内的压缩气体、液化气体或加压溶解的气体受热膨胀，压力升高，能使钢瓶爆裂。特别是液化气体装得太满时尤其危险，应按充装系数充装，严禁超量灌装，并防止钢瓶受热。2.压缩气体和液化气体不允许泄漏。其原因除有些气体有毒、易燃外，还因有些气体相互接触后会发生化学反应引起燃烧爆炸。例如氢和氯、氢和氧、乙炔和氯、乙炔和氧均能发生爆炸。因此，凡内容物为禁忌物的钢瓶应分别存放。3.压缩气体和液化气体除具有爆炸性外，有的还具有易燃性（如氢气、甲烷、液化石油气等）、助燃性（如氧气、压缩空气等）、毒害性（如氰化氢、二氧化硫、氯气等）、窒息性（如二氧化碳、氮等，虽无毒，不燃，不助燃，但在高浓度时亦会导致人畜窒息死亡）等性质。,.,压缩气体和液化气体分项根据压缩气体和液化气体的理化性质，分为三项：易燃气体、不燃气体、有毒气体。1.易燃气体。此类气体极易燃烧，与空气混合能形成爆炸性混合物。如：正丁烷、氢、乙炔：危险特性、灭火、储运2.不燃气体。常见的有氮、二氧化碳、氙、氩、氖、氦等。此项还包括助燃气体氧浓度、压缩空气等。3.有毒气体。此类气体吸人后能引起人畜中毒，甚至死亡，有些还能燃烧。常见的有氧气、二氧化硫、氨气、氰化氢等。,.,.,.,电石4.3类遇湿易燃物品,.,电石的主要性质及危险特性外观与性状：无色晶体，工业品为灰黑色块状物，断面为紫色或灰色。熔点():447沸点():2300相对密度(水=1):2.22引燃温度():325,.,危险性类别：第4.3类遇湿易燃物品侵入途径：吸入、食入健康危害：损害皮肤，引起皮肤瘙痒、炎症、“鸟眼”样溃疡、黑皮病。皮肤灼伤表现为创面长期不愈及慢性溃疡型。接触工人出现汗少、牙釉质损害、龋齿发病率增高。环境危害：对环境有害。燃爆危险：遇水剧烈反应，产生高度易燃气体。,.,第1项易燃固体：指燃点低、对热、撞击、摩擦敏感，易被外部火源点燃，燃烧迅速，并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体。如：红磷、硫磺等；,第2项自燃物品：指自燃点低，在空气中易于发生氧化反应，放出热量，而自行燃烧的物品，如：白磷、三乙基铝等；,第3项遇湿易燃物品：指遇水或受潮时，发生剧烈化学反应，放出大量的易燃气体和热量的物品。有些不需明火，即能燃烧或爆炸。如：钠、钾等。,第4类易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品,.,第4类易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品主标志,.,副标志,.,一、易燃固体（一）易燃固体定义易燃固体系指燃点低，对热、撞击、摩擦敏感，易被外部火源点燃，燃烧迅速，并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体，但不包括已列入爆炸品的物品。,.,（二）易燃固体特性1.易燃固体的主要特性是容易被氧化，受热易分解或升华，遇火种、热源常会引起强烈、连续的燃烧。2.易燃固体与氧化剂接触，反应剧烈而发生燃烧爆炸。例如：赤磷与氯酸钾接触，硫磺粉与氯酸钾或过氧化钠接触，均易立即发生燃烧爆炸。3.易燃固体对摩擦、撞击、震动也很敏感。例如：赤磷、闪光粉等受摩擦、震动、撞击等也能起火燃烧甚至爆炸。4.有些易燃固体与酸类（特别是氧化性酸）反应剧烈，会发生燃烧爆炸。例如：发泡剂H与酸或酸雾接触会迅速着火燃烧，萘遇浓硝酸（特别是发烟硝酸）反应猛烈会发生爆炸。5.许多易燃固体有毒，或燃烧产物有毒或有腐蚀性。例如：二硝基苯、二硝基苯酚、硫磺、五硫化二磷等。,.,二、自燃物品（）自燃物品定义自燃物品系指自燃点低，在空气中易发生氧化反应，放出热量，而自行燃烧的物品。（二）自燃物品特性自燃物品多具有容易氧化、分解的性质，且燃点较低。在未发生自燃前，般都经过缓慢的氧化过程，同时产生一定热量，当产生的热量越来越多，积热使温度达到该物质的自燃点时便会自发地着火燃烧。凡能促进氧化反应的一切因素均能促进自燃。空气、受热、受潮、氧化剂、强酸、金属粉末等能与自燃物品发生化学反应或对氧化反应有促进作用，它们都是促使自燃物品自燃的因素。,.,三、遇湿易燃物品（）遇湿易燃物品定义遇湿易燃物品系指遇水或受潮时，发生剧烈化学反应，放出大量易燃气体和热量的物品。有的不需明火，即能燃烧或爆炸。（二）遇湿易燃物品特性1.与水或潮湿空气中的水分能发生剧烈化学反应，放出易燃气体和热量。即使当时不发生燃烧爆炸，但放出的易燃气体积集在容器或室内与空气亦会形成爆炸性混合物而导致危险。2.与酸反应比与水反应更加剧烈，极易引起燃烧爆炸。3.有些遇湿易燃物品本身易燃或放置在易燃的液体中（如金属钾、钠等均浸没在煤油中保存以隔绝空气），它们遇火种、热源也有很大的危险。此外，一些遇湿易燃物品还具有腐蚀性或毒性，如硼氢类化合物有剧毒，应当引起注意。举例：三氯化硅、电石(灭火剂),.,.,.,.,甲苯二异氰酸酯硫酸二甲酯氰化物6.1类毒害品,.,甲苯二异氰酸酯,甲苯二异氰酸酯第6.1类毒害品有害物成分CASNo.甲苯-2,4-二异氰酸酯584-84-9外观与性状：无色到淡黄色透明液体。溶解性：溶于丙酮、醚。熔点():19.521.5沸点():251相对密度(水=1):1.22相对蒸气密度(空气=1):6.0饱和蒸气压(kPa):1.33(118)闪点():121132爆炸下限(V/V):0.9爆炸上限(V/V):9.5,.,硫酸二甲酯的理化性质及危险特性,硫酸二甲酯(硫酸甲酯)的理化性质及危险特性外观与性状：无色或浅黄色透明液体，微带洋葱臭味。,.,氰化物的种类及其毒性氰化物的种类氰化物是指含有氰根(CN)的化合物。氰化物在工业活动或生活中的种类甚多，氰化物可分为无机氰化物，如氢氰酸、氰化钾（钠）、氯化氰等，有机氰化物，如乙腈、丙烯腈、正丁腈等均能在体内很快析出离子，均属高毒类。很多氰化物，凡能在加热或与酸作用后或在空气中与组织中释放出氰化氢或氰离子的都具有与氰化氢同样的剧毒作用。一些天然植物果实中(像苦杏仁、白果)也含有氰化物。氰化氢、氰化钾、氰化金钾、硫氰化钠、氰化亚金钾、硫氰化亚铜、氰化氯甲烷、亚铁氰化铁、亚铁氰化铵、氰化汞钾、氰化汞、亚铁氰化钠、硫氰化铵、氰化亚铜、氰化银钾、亚铁氰化钾、氰化钡、氰化银、氰化锌、氰化钙、氰化铜、氰化二氯甲烷、氰化苄、氰化溴,.,氰化物对人的毒性氰化物毒性：6级毒性等级划分（针对正常人）6级剧毒少于5mg/kg少于7滴5级极毒5-50mg/kg7滴至1勺4级很毒50-500mg/kg1勺至1盎司3级有毒0.5-5g/kg1盎司至1品脱或1磅2级轻毒5-15g/kg1品脱至1夸脱1级微毒15g/kg以上1夸脱或2.2镑以上,.,氰化物的理化性质及危险特性主要成分：纯品。外观与性状：无色气体或液体，有苦杏仁味。熔点()：-13.2。沸点()：25.7。相对密度(水=1)：0.69。相对蒸气密度(空气=1)：0.93。蒸气压(kPa)：53.32(9.8)。燃烧热(kJ/mol)：溶解性：溶于水、醇、醚等。稳定性:稳定。禁配物:强氧化剂、碱类、酸类。避免接触的条件:受热、光照。危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。长期放置则因水分而聚合，聚合物本身有自催化作用，可引起爆炸。,.,氢氰酸盐的理化性质、危险特性包含有氰根离子(CN-)的无机盐，可认为是氢氰酸(HCN)的盐，常见的有氰化钾和氰化钠。它们多有剧毒，故而为世人熟知。,.,外观与性状：白色结晶或粉末，易潮解。熔点():634.5相对密度(水=1):1.52,.,危险特性：不燃。受高热或与酸接触会产生剧毒的氰化物气体。与硝酸盐、亚硝酸盐、氯酸盐反应剧烈,有发生爆炸的危险。遇酸或露置空气中能吸收水分和二氧化碳分解出剧毒的氰化氢气体。水溶液为碱性腐蚀液体。,.,第6类毒害品和感染性物品,系指进入肌体后，累积达一定量，能与体液和组织发生生物化学作用或生物物理学作用，扰乱或破坏肌体的正常生理功能，引起暂时性或持久性的病理改变，甚至危及生命的物品。含致病微生物,.,第6类有毒品主标志有毒品剧毒品,.,副标志,.,一、有毒品定义本类化学品系指进入肌体后，累积达一定的量，能与体液和器官组织发生生物化学作用或生物物理学作用，扰乱或破坏肌体的正常生理功能，引起某些器官和系统暂时性或持久性的病理改变，甚至危及生命的物品。经口摄取半数致死量：固体LD50500mgkg，液体LD502000mgkg；经皮肤接触24h，半数致死量LD991000mgkg；粉尘、烟雾及蒸气吸入半数致死量LC5010mgL的固体或液体。,.,不同有毒品的毒性大小是各不相同的。有毒品的毒性通常分急性毒性和慢性毒性两个方面。急性毒性是指一定量的毒物一次对动物所产生的毒害作用。急性毒性的大小，常用“半数致死量”（LD50、LC50）来表示。它的含义是指能使一组被试验的动物（家兔、白鼠等）死亡50的剂量，其单位为mgkg体重。例如：剧毒品氰化钠的大鼠经口半数致死量（LD50）为6.4mgkg。有毒品的半数致死量越小，说明它的急性毒性越大。但是，不能仅根据半数致死量的数值来判断有毒品慢性毒性的大小。因为某些有毒品，尽管其半数致死量的数值较大（即急性毒性较低），但小量长期摄入时，因其有积蓄作用等因素，表现为慢性毒性较高。列入危险货物品名表的农药也都属有毒品。,.,二、有毒品特性这类物品的主要特性是具有毒性。少量进入人、畜体内即能引起中毒，不但口服会中毒，吸入其蒸气也会中毒，有的还能通过皮肤吸收引起中毒。所以除不得入口及吸入大量蒸气外，还应避免触及皮肤。为保证人身安全，对有毒品特别强调以下几点：（1）有毒品在水中的溶解度越大，其危险性也越大。因为人体内含有大量水分，所以越易溶解于水的有毒品越易被人体吸收。（2）有些有毒品虽不溶于水，但能溶于脂肪中，同样能通过溶解于皮肤表面的脂肪层侵入毛孔或渗入皮肤而引起中毒。,.,（3）有毒品经过皮肤破裂的地方侵入人体，会随血液蔓延全身，加快中毒速度。因此，在皮肤破裂时，应停止或避免对有毒品的作业。（4）有毒品通过消化道侵入人体的危险性比通过皮肤更大，因此进行有毒品作业时应严禁饮食、吸烟等。（5）固体有毒品的颗粒越小越易引起中毒，因为颗粒小容易飞扬，容易经呼吸道吸入肺泡，被人体吸收而引起中毒。（6）液体有毒品的挥发性越大，空气中浓度就越高，从而越容易从呼吸道侵入人体引起中毒。其中无色无味者比色浓味烈者难以察觉，隐蔽性更强，更易引起中毒。,.,三、有毒品分项有毒品分为剧毒品和毒害品二项。1.剧毒品根据170公约、联合国危险货物运输建议书（大桔皮书）、化学品分类和标签全球协调系统（GHS）剧毒品定义：具有非常剧烈毒性危害、食人致死的化学品。包括人工合成的化学品及其混合物（含农药）和天然毒素。判定界限采用GHS中的二级毒性指标：大鼠试验，经口LD5050mgkg，经皮LD50200mgkg，吸入LC50500ppm（气体）或2.0mgL（蒸气）或O.5mgL（尘、雾）。2.毒害品危险化学品分类第6类有毒品中除剧毒品以外的均为毒害品。,.,目前，我国剧毒化学品毒性判定界限的确定，主要有国标GBT150981994、GB152581999和部标GA571993等标准性文件，三个标准的判定界限不尽相同。但都是依据1956年联合国危险货物运输建议书（大桔皮书）而制定的。该书把“毒性物质”分为三级，并分别确定了口服毒性、皮肤接触毒性、吸人粉尘和烟雾或蒸气毒性等三种中毒途径的判断界限。2001年世界卫生组织、国际劳工组织、联合国环境规划署等七家联合国机构，联合推出并推荐化学品分类和标签全球协调系统（GHS），其中列出毒性化学品毒性分级标准。为加强有毒化学品管理，国家安全生产监督管理局现正会同国家有关部门研究制定统一的剧毒品和毒害品的分项界限和目录。结合我国的使用状况，本教材仍采用剧毒品和毒害品的称谓并分项，将来以国家公布的文件为准。,.,1.剧毒品根据170公约、联合国危险货物运输建议书（大桔皮书）、化学品分类和标签全球协调系统（GHS）剧毒品定义：具有非常剧烈毒性危害、食人致死的化学品。包括人工合成的化学品及其混合物（含农药）和天然毒素。判定界限采用GHS中的二级毒性指标：大鼠试验，经口LD5050mgkg，经皮LD50200mgkg，吸入LC50500ppm（气体）或2.0mgL（蒸气）或O.5mgL（尘、雾）。2.毒害品危险化学品分类第6类有毒品中除剧毒品以外的均为毒害品。,.,有毒品的品种很多，按化学组成又可分为无机和有机二类。本教材以无机剧毒品、有机剧毒品、无机毒害品、有机毒害品四部分简单举例叙述。1.无机剧毒品常见的有氰化合物（氰化钠）；砷化合物；硒化合物；汞、锇、铊、磷的化合物等。2.有机剧毒品如硫酸二甲酯、四乙基铅、醋酸苯汞及某些有机农药等。3.无机毒害品如汞、铅、钡、氟的化合物等。4.有机毒害品如乙二酸、四氯乙烯、甲苯二异氰酸酯、苯胺及农药、鼠药等。,.,.,硝酸硫酸盐酸8.1类酸性腐蚀品,.,硝酸,硝酸的理化性质及危险特性外观与性状：纯品为无色透明发烟液体，有酸味。pH值:无资料熔点():-42(无水)沸点():86(无水)相对密度(水=1):1.50(无水)相对蒸气密度(空气=1):1.5饱和蒸气压(kPa):4.4(20)临界压力(MPa):无资料辛醇/水分配系数:无资料闪点():无意义引燃温度():无意义爆炸下限(V/V):无意义爆炸上限(V/V):无意义,.,危险性类别：第8.1类酸性腐蚀品侵入途径：吸入、食入健康危害：吸入硝酸气雾产生呼吸道刺激作用，可引起急性肺水肿。口服引起腹部剧痛，严重者可有胃穿孔、腹膜炎、喉痉挛、肾损害、休克以及窒息。眼和皮肤接触引起灼伤。慢性影响长期接触可引起牙齿酸蚀症。环境危害：对环境有害。燃爆危险：助燃。与可燃物混合会发生爆炸。,.,硫酸,硫酸的理化性质及危险特性外观与性状：纯品为无色透明油状液体，无臭。pH值:无资料熔点():310沸点():315338相对密度(水=1):1.61.84相对蒸气密度(空气=1):3.4饱和蒸气压(kPa):0.13(145.8)临界压力(MPa):无资料辛醇/水分配系数:无资料闪点():无意义引燃温度():无意义爆炸下限(V/V):无意义爆炸上限(V/V):无意义,.,危险性类别：第8.1类酸性腐蚀品侵入途径：吸入、食入健康危害：对皮肤、粘膜等组织有强烈的刺激和腐蚀作用。蒸气或雾可引起结膜炎、结膜水肿、角膜混浊，以致失明；引起呼吸道刺激，重者发生呼吸困难和肺水肿；高浓度引起喉痉挛或声门水肿而窒息死亡。口服后引起消化道烧伤以致溃疡形成；严重者可能有胃穿孔、腹膜炎、肾损害、休克等。皮肤灼伤轻者出现红斑、重者形成溃疡，愈后癍痕收缩影响功能。溅入眼内可造成灼伤，甚至角膜穿孔、全眼炎以至失明。慢性影响：牙齿酸蚀症、慢性支气管炎、肺气肿和肺硬化。环境危害：对水体和土壤可造成污染,.,盐酸,盐酸的理化性质及危险特性外观与性状：无色或微黄色发烟液体，有刺鼻的酸味。pH值:无意义熔点():-114.8(纯)沸点():108.6(20%)相对密度(水=1):1.141.19相对蒸气密度(空气=1):1.26饱和蒸气压(kPa):30.66(21)临界压力(MPa):无意义辛醇/水分配系数:无资料闪点():无意义引燃温度():无意义爆炸下限(V/V):无意义爆炸上限(V/V):无意义溶解性：与水混溶，溶于碱液。,.,危险性类别：第8.1类酸性腐蚀品侵入途径：吸入、食入健康危害：接触其蒸气或烟雾，可引起急性中毒，出现眼结膜炎，鼻及口腔粘膜有烧灼感，鼻衄，齿龈出血，气管炎等。误服可引起消化道灼伤、溃疡形成，有可能引起胃穿孔、腹膜炎等。眼和皮肤接触可致灼伤。慢性影响长期接触，引起慢性鼻炎、慢性支气管炎、牙齿酸蚀症及皮肤损害。环境危害：对大气和水体可造成污染。燃爆危险：不燃，无特殊燃爆特性。,.,第8类腐蚀品,能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。与皮肤接触在4小时内出现可见坏死现象，或温度在55时，对20号钢的表面均匀年腐蚀率超过6.25mm/年的固体或液体。酸性腐蚀品，如硫酸、硝酸等；碱性腐蚀品，如氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇钠等；其它腐蚀品，如：亚氯酸钠溶液、氯化铜、氯化锌等。,.,第8类腐蚀品主标志副标志,.,一、腐蚀品定义本类化学品系指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。与皮肤接触在4h内出现可见坏死现象，或温度在55时，对20号钢的表面均匀年腐蚀率超过6.25mm年的固体或液体。其主要品类是酸类和碱类。,.,二、腐蚀品特性1.强烈的腐蚀性（1）对人体有腐蚀作用，造成化学灼伤。腐蚀品使人体细胞受到破坏所形成的化学灼伤，与火烧伤、烫伤不同。化学灼伤在开始时往往不太痛，待发觉时，部分组织已经灼伤坏死，所以较难治愈。（2）对金属有腐蚀作用。腐蚀品中的酸和碱甚至盐类都能引起金属不同程度的腐蚀。（3）对有机物质有腐蚀作用。能和布匹、木材、纸张、皮革等发生化学反应，使其遭受腐蚀损坏。（4）对建筑物有腐蚀作用。如酸性腐蚀品能腐蚀库房的水泥地面，而氢氟酸能腐蚀玻璃。腐蚀品之所以具有强烈的腐蚀性，其基本原因主要是由于这类物品具有或酸性、或碱性、或氧化性、或吸水性等所致。,.,2.毒性多数腐蚀品有不同程度的毒性，有的还是剧毒品，如氢氟酸、溴素、五溴化磷等。3.易燃性部分有机腐蚀品遇明火易燃烧，如冰醋酸、醋酸酐、苯酚等。4.氧化性部分无机酸性腐蚀品，如浓硝酸、浓硫酸、高氯酸等具有氧化性能，遇有机化合物如食糖、稻草、木屑、松节油等易因氧化发热而引起燃烧。高氯酸浓度超过72时遇热极易爆炸，属爆炸品；高氯酸浓度低于72时属无机酸性腐蚀品，但遇还原剂、受热等也会发生爆炸。,.,三、腐蚀品分项腐蚀品分为酸性腐蚀品、碱性腐蚀品、其他腐蚀品三项。1.酸性腐蚀品酸性腐蚀品危险性较大，它能使动物皮肤受腐蚀，它也腐蚀金属。其中强酸可使皮肤立即出现坏死现象。这类物品主要包括各种强酸和遇水能生成强酸的物质，常见的有硝酸、硫酸、盐酸、五氯化磷、二氯化硫、磷酸、甲酸、氯乙酰氯、冰醋酸、氯磺酸、溴素、氢氟酸（危险特性）等。,.,2.碱性腐蚀品碱性腐蚀品危险性较大。其中强碱易起皂化作用，故易腐蚀皮肤，可使动物皮肤很快出现可见坏死现象。本类腐蚀品常见的有氢氧化钠、硫化钠、乙醇钠、二乙醇胺、二环己胺、水合肼等。3.其他腐蚀品如苯酚钠、氟化铬、次氯酸钠溶液、甲醛溶液等。,.,.,.,3.2事故特征及应急救援,一、危险化学品事故致因和发生机理1.危险化学品事故致因理论（1）能量意外释放理论。事故是一种不正常或不希望的能量释放。预防和控制危险化学品事故就是在能量或危险物质意外释放的情况下，控制、约束能量或危险物质，防止人体与之接触，或者一旦接触，将作用于人体或财物的能量或危险物质尽可能得小，使其不超过人或物的承受能力。,.,第103页,系统安全观点的事故因果连锁,.,（2）两类危险源理论。第一类危险源是指系统中存在的、可能发生意外释放的能量或危险物质。第一类危险源具有的能量越多，发生事故的后果就越严重。一般情况下为控制系统中的能量或危险物质而采取相应的约束和限制措施，这些使约束和限制措施失效、破坏的原因因素称为第二类危险源。两类危险源共同决定危险源的危险性。,.,2.危险化学品事故的发生机理危险化学品事故发生机理可分两大类，每大类又分若干小类。具体分析如下：（1）危险化学品泄漏易燃易爆化学品泄漏遇到火源火灾或爆炸人员伤亡、财产损失、环境破坏等。有毒化学品泄漏急性中毒或慢性中毒人员伤亡、财产损失、环境破坏等。腐蚀品泄漏腐蚀人员伤亡、财产损失、环境破坏等。压缩气体或液化气体物理爆炸易燃易爆、有毒化学品泄漏。危险化学品泄漏没有发生变化财产损失、环境破坏等,.,（2）危险化学品没有发生泄漏生产装置中的化学品反应失控爆炸人员伤亡、财产损失、环境破坏等。爆炸品受到撞击、摩擦或遇到火源等爆炸人员伤亡、财产损失等。易燃易爆化学品遇到火源火灾、爆炸或放出有毒气体或烟雾人员伤亡、财产损失、环境破坏等。有毒有害化学品与人体接触腐蚀或中毒人员伤亡、财产损失。压缩气体或液化气体物理爆炸人员伤亡、财产损失、环境破坏等。,.,危险化学品生产中事故的特征1、火灾爆炸中毒事故多且后果严重根据我国30余年的统计资料说明，石化厂的火灾爆炸事故死亡人数占因工死亡总人数的138%，占第一位；中毒窒息事故致死人数为总人数的12%，占第二位，其它为高空坠落和触电，分别占三、四位。,.,很多化工原料的易燃性、反应性和毒性本身确定了上述事故的频繁发生。反应器、压力容器的爆炸以及燃烧传播速度超过音速时的爆轰，都会造成破坏力极强的冲击波，冲击波超压达02atm时会使砖木结构建筑物部分倒塌、墙壁崩裂，被压住的人员将会达30%。如果是在室内爆炸，一般要增加7倍的压力，任何坚固的建筑物都承受不了这样大的压力。,.,由于管线破裂或设备损坏，大量易燃气体或液体瞬间泄放，便会迅速蒸发形成蒸气云团，并且与空气混合达到爆炸下限，随风漂移，如果飞到居民区遇明火爆炸，其后果是难以想象的。据估计50t的易燃气体泄漏，将会造成直径为700m的支团，在其覆盖下的居民，将会被爆炸火球或扩散的火焰灼伤，其辐射强度将达14W/CM2,而人能承受的安全辐射强度仅为05W/CM2，同时还会因缺乏氧气窒息致死。,.,多数化学物品对人体有害，生产中由于设备密封不严，特别是在间歇操作中泄漏的情况很多，容易造成操作人员的急性和慢性中毒、据化工部门统计，因一氧化碳、硫化氢、氮气、氮氧化物、氨、苯、二氧化碳、二氧化硫、光气、氯化钡、氯气、甲烷、氯乙烯、磷、苯酚、砷化物等16种物质造成中毒、窒息的死亡人数占中毒死亡总人数的879%。而这些物质在一般化工厂中都是常见的。,.,石化装置的大型化使大量化学物质处于工艺过程中或贮存状态，一些比空气重的液化气体如氨、氯等，在设备或管道破口处以1530度呈锥形扩散，在扩散宽度100M左右时，人还容易察觉迅速逃离，但在距离较远而毒气浓度尚未稀释到安全值时，毒气影响宽度可达1公里或更多，人则很难逃离并导致中毒，1984年印度博帕尔事故造成两千人死亡就是特大的事例。,.,2、正常生产时事故发生多正常生产活动时发生事故造成死亡的占因工死亡总数667%，而非正常生产活动时仅占12%。（1）化工生产中有许多副反应生成，有些机理尚不完全清楚，有些则是在危险边缘如爆炸极限附近进行生产的，如乙烯制环氧烷、甲醇氧化制甲醛等，生产条件稍一波动就会发生严重事故。间歇生产更是如此。,.,（2）化工工艺中影响各种参数的干扰因素很多，设定的参数很容易发生偏移，而参数的偏移是事故的根源之一，即使在自动调节的过程中也会产生失调或失控现象，人工调节更易发生事故。（3）由于人的素质或人机工程设计欠佳，往往会造成误操作如看错仪表、开错阀门等。特别是现代化的生产中，人是通过控制台进行操作的，发生误操作的机会更多。,.,3材质和加工缺陷以及腐蚀的特点化工厂的工艺设备一般都是在严酷的生产条件下运行的。腐蚀介质的作用、振动、压力波造成的疲劳、高低温度影响材质的性质等都是在安全方面应该引起重视的问题。化工设备的破损与应力腐蚀裂纹有很大关系。设备材质受到制造时的残余应力、运转时拉伸应力的作用，在腐蚀的环境中就会产生裂纹并发展扩大，在特定的条件下，如压力波动、严寒天气就会引起脆性破裂，造成巨大的灾难性事故。制造化工设备时除了选择正确的材料外，还要求正确的加工方法，以焊接为例，如果焊缝不良或未经过热处理则会使焊区附近材料性能劣化，容易产生裂纹使设备破损。,.,4事故的集中和多发化工生产常遇到事故多发的情况，给生产带来被动，化工装置中的许多关键设备、特别是高负荷的塔槽、压力容器、反应釜、经常开闭的阀门等，运转一定时间后，常会出现多发故障或集中发生故障的情况，这是由于设备进入到寿命周期的故障频发阶段。日本在70年代初期，石油化工、合成氨等工厂事故频繁发生，火灾爆炸恶性事故连续不断，经过三年努力采取安全措施才稳定下来。通过分析认为是5060年代进口的设备已达到浴盆曲线的故障多发期，由此得出教训，即对待多发事故必须采取预防对策，加强设备检验、充实备品备件，及时更换使用到期的设备。,.,危化事故各环节事故起数比例图,.,危化品事故各环节事故死亡比例图,.,总之，我国进入重化工时代，危化品事故呈现小概率，大危害，后果严重的特点。危化品事故与其他事故相比，总体上有这样一个特点，即：“死亡人数不多影响严重，事故不大波及范围广，伤害不重后患无穷”。,.,危险化学品事故与其他事故相比具有以下突出的特点：1.易发性由于危险化学品特殊的易燃、易爆、腐蚀、毒害性等特性导致危险化学品事故的易发。2.突发性危险化学品事故往往是在没有先兆的情况下突然发生的，在瞬间或短时间内就会造成重大的人员伤害和财产损失，而不需要一段时间的酝酿。,.,3.严重性由于危险化学品特殊的易燃、易爆、毒害等危险性，危险化学品事故往往造成惨重的人员伤亡和巨大的经济损失。特别是有毒气体大量意外泄漏的灾难性中毒事故，以及爆炸品或易燃、易爆气体、液体的灾难性爆炸等事故，事故造成的后果往往非常严重，一个罐体的爆炸会造成整个罐区的连环爆炸，一个罐区的爆炸可能殃及生产装置，进而造成全厂性爆炸，北京东方化工厂就发生过类似的大爆炸。更有一些化工厂，由于生产工艺的连续性，装置布置紧密，会在短时间内发生厂毁人亡的恶性爆炸，如江苏射阳一化工厂就发生过这样的爆炸。,.,4.连锁性危险化学品事故经常伴随着次生或衍生事故的发生，如果不加以控制或控制措施不得力，这些次生或衍生事故往往会导致更加严重的事故后果。危险化学品事故过程是很复杂的，有时候一种事故可由几种致灾因子引起，或者一种致灾因子会同时引起好几种不同的事故灾害。这时，事故类型的确定就要根据起主导作用的致灾因子和其主要表现形式而定。许多事故，特别是等级高、强度大的事故发生以后，常常诱发出一连串的其他事故接连发生，这种现象叫事故链。事故链中最早发生的起作用的灾害称为原生事故；而由原生事故所诱导出来的灾害则称为次生事故。例如一个油库发生火灾爆炸事故，原生事故是油品泄漏事故，其次生事故是由油品泄漏所导致的火灾、爆炸、人员伤害等事故。一个事故发生之后，由其可以导生出一系列其他事故，这些事故称为衍生事故。如危险化学品发生火灾爆炸事故，在火灾的扑救过程中，消防废水没有得到有效地收集和控制，导致环境衍生事故的发生。,.,5.复杂性危险化学品事故主要发生在危险化学品生产、经营、储存、运输、使用和处置废弃危险化学品的单位和过程中，发生机理常常非常复杂，许多火灾、爆炸事故并不是简单地由于泄漏的气体、液体引发那么简单，而往往是由腐蚀等化学反应引起的，事故的原因往往很复杂，并具有相当的隐蔽性。,.,6.延时性危险化学品中毒的后果，有的在当时并没有明显地表现出来，而是在几个小时甚至几天以后严重起来。