土壤中镉Cd、硒Se含量对植物吸收铜Cu、锌Zn的影响(李权论文).doc

土壤中不同的Cd、Se含量对白菜吸收Cu、Zn等元素的影响作 者： 李 权 单 位：江汉大学化学与环境工程学院03化学专业指导教师： 邹 新 目 录1绪论1.1研究的目的1.2研究的意义1.3背景材料 1.3.1Se,Cu,Zn在植物及土壤中的研究1.3.2Se,Cu,Zn的测定方法1.3.3底液的选择和待测离子间相互关系1.4国内外研究现状 2.方案论证及研究方法3.试验部分3.1仪器与试剂3.1.1 试验仪器3.1.2 试验试剂3.2溶液的配制3.2.1 底液的配制3.2.2 标准溶液的配制3.3标准曲线的绘制3.4样品的处理3.4.1土壤样品的处理3.4.2 菜样品的处理3.5样品的测定3.5.1土壤样品中各元素的测定3.5.2菜样品中各元素的测定3.6结果处理3.6.1 土壤中硒含量与菜样中硒，铜，锌含量的关系3.6.2 菜样中硒含量与铜，锌含量的关系4.结果与讨论4.1 土壤中Se的含量对白菜吸收Cu和Zn的的影响4.1.1 土壤中Se的含量对白菜吸收Cu的含量的影响4.1.2 土壤中Se的含量对白菜吸收Zn的含量的影响5.致谢6.参考文献土壤中不同的Cd、Se含量对白菜吸收Cu、Zn等元素的影响关键词 催化极谱法 土壤中的Cd、Se含量 铜、锌含量的测定摘要现代工业的发展，工业三废的大量排放，大量有害重金属通过个中途径进入农业生态环境中，使土壤和水体受到污染，影响植物是生长，这也直接影响到人体的健康。这样蔬菜的安全性已成为一个热点话题。本文采用大棚盆栽试验的方式，向土壤中加入一定量的硒盐。等到白菜收获后，采用硝酸，盐酸，高氯酸的混合酸常压硝化分解白菜样品。对于硒样品，采用酒石酸钠钾和乙二胺为底液，用示波极谱法连续测定硒，铜，锌的含量。结果表明，随着土壤中硒含量的增加白菜中的硒含量也是不断增加的，白菜中铜的浓度是先增加后减小最后又增加，锌的浓度是先增加再达到一个极限值后减小。随着白菜中硒含量的增加，铜的含量先减小后增加再减小后又增加，锌的含量是先增加后减小，总体呈现递增趋势。Abstract:With the development of morden industry,industry three wastes ,including waste gas ,waste water and industrial residue is discharging.Many poison and harm heavy metals get into agriculture ecological enviroment through series of methods,whith have polluted the soils and influnced the grown of vegetables, also directly infiunce hunmans health. So the safety of vegetables is hotly noticed.I embedded cabbage in basin under the shed,and added a series of densities cadmiun salt into the soil,respectively.After the cabbage grow in that soil,I used HNO3,HCl and HClO4 mixd acid decomposes the cabbage sample in atmospheric pressure condition.Regarding to selenium sample,used oscillographic polarography continuously to survey how much cadmium in soil and how much Zn,Cu, Se in cabbage.Key word: Catalyzed polarograph The content of soilCd,Se The content ofCu、Zn 1绪论1.1 研究目的随着科技的发展，人们探索出了很多的微量元素和生物体以及人类的生长机能有密切的关系，某种元素在生物体内的丰缺会直接导致营养不良或生物体的病变等，直接危害大了动植物的正常发育。因此，研究植物对微量元素的吸收与富集引起了广泛的重视。随着人民生活的不断提高，营养和饮食健康已越来越受到人们的关注对蔬菜的需求由数量转向质量，蔬菜质量的优劣直接关系到人们的身体健康，人们对于无污染的绿色食品的要求越来越强烈。 生理学研究表明，许多微量元素的丰缺都与人类和动物的正常机体代谢和健康密切相关，生态环境调查和病理学研究表明，许多地方性疾病都与周围环境当中的微量元素的含量有关，例如，克山病，大骨节病，地氟病，克叮病，地方性癌症等就与机体内硒的含量有关。畜发生地方病，因而把硒1957年，Schwarz3研究确定，动物饮食性肝坏死与体内缺硒有关1973年，Rotruck4等人发现，硒是高等动物生物代谢不可缺少的谷胱甘肽过氧化物酶的活性组分。同年，世界卫生组织宣布，硒是人体必需的微量元素。此后卫生界对硒与健康的关系开展了广泛的研究。食物中硒的含量少于0.05ppm就会造成人体缺硒，大于5ppm就会产生硒中毒。鉴于Se的特殊性，我们就应弄清楚土壤中不同含量的Se对白菜吸收Cu、Zn的影响，使Se的量控制在既对人体有益又不影响植物吸收其它营养元素。铜是植物体内各种氧化酶活性的核心元素，可进行电子接受与传递。在植物体内氧化还原起重要作用，与叶绿素的形成以及碳水化合物、蛋白质合成有密切的关系。铜在人体生命活动中有很多重要作用。同可以促进铁的吸收、运输及利用，因而贫血也与缺铜有关。铜与骨骼及胶原组织关系密切，可促进生长发育。锌是植物生长发育不可缺少的元素，是一些酶的组成成分，参与植物的呼吸过程和氧化还原过程，与叶绿素和生长素的合成有关。人体内锌缺乏时回消化功能紊乱，生长发育及智力发育不良、得缺锌性侏儒症，免疫能力下降等一系列的不良反应。但是当长期服用或误用大量锌制品时时，可能引起体内锌过量，引起锌中毒。所以分析土壤中Se含量对白菜吸收Cu、Zn含量的影响是具有科学研究性和意义的。在本次实验中，我将找出土壤中不同的Se含量对白菜吸收Cu、Zn等营养元素的影响，从而达到探讨土壤中不同的Se含量对植物Cu、Zn等营养元素的影响的目的。1.2研究意义硒是环境中重要的生命元素，关硒具有防癌抗癌，清除提内自由基，抗膜脂过氧化，防止衰老等作用已经得到证实。然而，在农牧业生产中硒营养普遍不足，据调查中国有72%的县市中不同程度缺硒，其中1/3为严重缺硒区，全世界有2/3地区缺硒。在农牧业中，加强生态环境中硒的调控和改良，利用植物实现无机硒向有机硒的转化，提高食物中硒的含量，是改善人和动硒营养的根本措施。1957年Schwarz和Foltz首先发现硒能阻止大鼠食饵性肝坏死。1973年美国的Rotruck等证实了硒是高等动物生物代谢不可缺少的谷胱苷肽过氧化物酶的必要组成成分。我国的杨光圻教授等发现我国的地方病克山病与体内缺硒有关9,并经大范围实施补硒治疗和预防收到良好的效果之后，“硒是人和动物必须微量营养元素”得到科学界的一致公认。植物在其充当的重要角色更影起人们的重视。当人体内硒缺乏时，会产生精神萎靡不振、易患感冒，得克山病等。人体内硒过量时回指甲变厚，毛发脱落. 硒缺乏会降低多种动物的免疫功能,适量补硒可使非特异性免疫、细胞免疫及体液免疫功能得到改善,在体液免疫方面,缺硒时体液的免疫功能减弱,免疫球蛋白和抗体产生受抑制。补硒可提高机体抗体滴度,增强机体体液免疫功能4。此外, ,推测硒可防护在心脏手术中由于缺血在灌注产生的自由基对脑微循环的损伤5,6且参与大脑正常功能的发挥,人体硒水平降低时,其情绪状态也会随之下降,补硒有助于改善情绪,有益于人体健康。锌是植物生长发育不可缺少的元素，并且把硫酸锌作为一种微量元素肥料。锌是一些酶的组成成分，参与植物的呼吸过程和氧化还原过程，与叶绿素和生长素的合成有关。锌参与碳水化合物的转化。锌肥能提高籽实产量和颗粒量，提高植物的抗寒性和耐盐性。缺锌时植物叶片失绿，光合作用减弱，节间缩短植株矮小，生长受到抑制，产量降低。人体内锌缺乏时回消化功能紊乱，生长发育及智力发育不良、得缺锌性侏儒症，免疫能力下降，指甲有白斑，皮肤无光泽等一系列的不良反应。但是当长期服用或误用大量锌制品时或饮用被锌污染的水、饮料或食品时，儿童吮吸含锌的玩具，都可能引起体内锌过量，引起锌中毒11。铜是植物体类多酶氧化酶、氨基氧化酶、抗坏血氧化酶、细胞色素氧化酶等的组成部分，是各种氧化酶活性的核心元素，可进行电子的接受与传递，在植物体内氧化还原起重要作用，与叶绿素的形成以碳水化合物、蛋白质合成由密切的关系，并且能提高植物的呼吸强度，因而植物生长需要少量的铜。植物缺铜时叶绿素出现失绿现象，繁殖器官的发育受到破坏，产量显著下降，严重至死亡。铜在人体生命活动中有很多重要作用。同可以促进铁的吸收、运输及利用，因而贫血也与缺铜有关。铜与骨骼及胶原组织关系密切，可促进生长发育，还能影响到神经系统的功能，缺铜有碍智力发育等。因此，通过土壤中Se的含量不同对白菜吸收土壤中Se、Cu、Zn的影响的研究，对土壤中Se的含量的控制和白菜中元素含量分析有十分重要的意义，同时对环境保护，人体健康和生产无污染食品也有十分重要的现实意义。1.3 国内外研究现状1.3.1 Se、Cu、Zn在植物土壤体系中的研究从我查的资料来看，目前研究微量的元素对植物和动物乃至人体的健康影响，研究得比较多。例如，赵成义的土壤硒的生物有效性研究文中探讨了，硒对黑麦幼苗的试验，试验表明黑麦苗中的总硒浓度与总干重的乘积与0.1mol/l KH2PO4浸提态Se呈显著相关。在酸性土壤中，当硒含量0.5mg/kg时，可显著减少黑油菜的产量，而当硒含量达到0.2mg/kg时，对产量影响不大，影响土壤硒生物有效性的主要因子是CaCO3，其次是粉粒，有机质的含量。赵中秋，郑海雷，张春光，马建华土壤硒及其与植物硒营养关系研究了土壤中硒的形态分布，有效性机器与植物关系研究方面的进展。论述了不同形态的硒在土壤中分布情况，对植物的有效性与土壤的pH值，化学及矿物学组成，吸附表面，氧化还原态等物理化学性质的关系，硒在土壤中的富集，转化及其对植物的抗氧化，促进生长，提高产量等各种生物学效应，并在此基础上对硒的应用前景做了展望。朱永四，刘立宏等9人对植物吸收硒进行了研究，在文中指出硒是重要的生命元素之一，自1957年Schwarz和Foltz首先发现硒能阻止大鼠食饵性肝坏死以后，硒与健康的关系受到普遍的关注，开展了广泛的研究。至1973年美国的Rotruck等证实了硒是高等动物生物代谢不可缺少的谷胱苷肽过氧化物酶的必要组成成分；以及其后我国的杨光圻教授等发现我国的地方病克山病与体内缺硒有关,并经大范围实施补硒治疗和预防收到良好的效果之后，“硒是人和动物必须微量营养元素”得到科学界的一致公认；同样，刘大会，周文兵13等人研究了硒在植物中的生理功能，他们提出在茶树上施肥，土施硒3.3313.32g/kg对茶树生长发育有一定的促进作用，用对照相比，可增加产量6.8%18.4%，并可以提高茶叶中的硒的含量和有机硒的含量。文中还提出硒镉交互对生菜和小麦体内硒和镉含量影响时发现硒降低了生菜和小麦的对镉的吸收。左银虎14还对硒在环境和植物中的形态进行了研究，指出在土壤和水中各种不同形态的Se的分布情况与pH及其他特性之间的关系，植物中各种有机硒化合物的含量，可能的结构和硫素之间的关系，植物对硒的吸收转化过程等等。孙桂芳，杨光穗对土壤植物系统中的锌进行了研究，文中指出在农业生产中合理施用锌肥可以有效的提高农产品的含锌量，从而调节食物链中锌素的营养平衡，促进人畜健康和防治缺锌地方疾病；但是锌肥用量过多，回污染土壤和水源，危机人类和牲畜的健康。对于同元素铜，倪才英，陈英旭12等人研究了铜在土壤和植物系统中的污染和修复。文中综述了近几年来国内外土壤和植物系统铜污染的研究态势，包括铜胁迫下土壤生态系统的形象、铜的土壤行为、铜污染土壤的生物修复特别是植物修复、以及未来的研究展望及国内铜污染土壤的治理研究。1.3.2 Se、Cu、Zn的测定方法目前对Se、Cu、Zn的测定方法有很多，硒的测定方法较多，主要有光度法、荧光光度法、原子吸收光谱法、氢化物发生原子荧光法、ICP-AES法及多种多种电化学方法等。陈安民、江丽蓉15用催化极谱法测定了茶叶中的痕量硒，在实验中考虑了亚硫酸钠空白值的情况下，试验了温度对催化电流的影响以及检测范围等，并进行了样品测定，他们把温度选择在525范围内。硒的浓度在2.4410-4g/ml1.7110-3g/ml范围内与催化电流呈线形关系，方法的检出限为1.410-4g/ml。施应斌16用示波极谱法快速测定微量硒时把硒（Se4+）与大量砷（As3+）一起还原成金属单体分离出来再完成分析测定：4NaH2PO2+4NaAsO2+H2SeO3+8HCl=As4Se（金属单体）+4H3PO4+8NaCl+3H2O。由于分析过程长，准确度较低，所以他在实验中采用了苯萃取分离法，效果良好，并制定了较快速的分析方法。虽然用同中方法，但是试验条件的变化同样会影响到试验的过程，例如李敏，张克荣17也采用了示波极谱法测的硒，文中的条件是在0.2mol/L的甲酸-甲酸钠缓冲溶液（pH3.5），硒（）于-0.07V处有一灵敏的极谱波。在110-50.5g/L范围内峰电流与浓度成现行关系，检出限为110-6g/L，加标回收率为95.0%114.5%，相对标准偏差为4.44%7.39%，这种方法适合式样中微量硒的测定。黄渊泽，潘蓉18却采用了分光光度法测定了植物中的微量硒作者采用了分别在二氨基联苯胺体系法和丁基罗丹明B-硫氰酸盐-吐温20三元缔合体系法分别测的吸光度，再测的它们的回收率，比较两种方法的回收率可以得到硫氰酸盐的三元缔合体系光度法比二氨基联苯胺光度法体系优越，其灵敏度、准确度高，操作简便，显色稳定，试剂毒性小。张忠，范辉19等人研究开发了在捕集剂（MgO+Na2CO3）覆盖下低温焙烧富集分离氢化物原子荧光光谱法测定植物和人发中的痕量Se。这种方法克服了使用混合酸分解样品时，有机质不能彻底分解而给测定带来的不利影响，其方法精密度和准确度均能满足测定的要求。单个元素可以测定，采用不同的底液时多个元素也可以连续测定。秦汉明、王瑞敏应用了示波极谱法研究连续测定水样和蔬菜中锌、铁、锰、硒的方法，他们采用在酒石酸钾钠乙二胺亚硫酸钠高碘酸钾硫脲体系中测定，结果表明该方法灵敏度高，操作简便，用于地表水、矿泉水及蔬菜样品的测定，回收率为95%106%，相对标准偏差不大于6.2%，结果较为满意。陈晓云，詹德江等24对土壤采用湿硝化法消解，利用原子吸收分光光度法对土壤中铅铬铜镉联合测定方法、测定法简单、准确、而且大大的提高了工作效率。潘海燕，张鑫同样也采用了原子吸收法测条件、干扰因素以及测定的精确度和准确度进行了研究，4中元素用一个消煮液，铜锌的最佳消解体系是硝酸氢氟酸高氯酸。不同方法既能达到全量分析的要求，又能使基体干扰降到最小。通过对标准样品的多次测定，测定值均在其保证值范围内，铜锌相对标准偏差在2.6%4.5%，加标回收率92%103%之间。陈炜彬,黄俊生26等人采用火焰原子吸收法测定了植物叶片中的Pb、Cd、Cu、Zn含量，他们对八种植物叶片（糖胶树、榕树、红花羊蹄甲、银合欢、垂叶榕、白玉花、澎蜞菊、大花紫薇）中Pb、Cd、Cu、Zn的测定方法进行了研究，采用了炭化-灰化-硝酸溶解方法进行了样品处理。结果表明，该法准确回收率高。陈兰菊28等提出了流动注射-导数火焰原子吸收光谱测定植物中的微量铜和锌的新方法。流动注射进样技术克服了常规火焰原子吸收法耗样量大和基体干扰严重的缺点，导数技术应用于火焰原子吸收可提高方法的灵敏度和信号的选择性。流动注射与导数技术结合应用于火焰原子吸收成功地测定了微量铜和锌，铜和锌的特征浓度分别为0.0040，0.0012gml，相对标准偏差在1.1%5.1%的范围内。1.3.3底液的选择及离子间交互作用的研究良好的底液的选择是本次试验成功的关键，底液要选择适当，有利于提高试验的精确度消除干扰离子的影响。在本次试验中，测硒时，秦汉明、王瑞敏应用了示波极谱法研究连续测定水样和蔬菜中锌、铁、锰、硒的方法，他们采用在酒石酸钾钠乙二胺亚硫酸钠高氯酸高碘酸钾硫脲体系中测定，结果表明该方法灵敏度高，操作简便，用于地表水、矿泉水及蔬菜样品的测定，回收率为95%106%，相对标准偏差不大于6.2%，结果较为满意。测铜，锌时，我选用酒石酸钾钠，乙二胺，NH3H2ONH4Cl，明胶溶液，亚硫酸钠做底液，准确测量出土壤和白菜中铜，锌的含量。资料显示从盆栽试验发现，锌、锰、铜的施用对白菜吸收硒几乎没有影响，而硒会明显地抑制白菜对锌、锰、铜的吸收。对水培生菜施硒的研究表明，0.04mg/l硒抑制钾、钠、钙、镁、铁、锌、锰、铜的吸收。小白菜在施硒后增加了小白菜地上部钙、镁、锰、锌等元素的含量，降低了钾元素的含量；而在小白菜地下部，施硒则降低了钙、镁、锰、锌等元素的含量，对钾元素影响不大。在植物体内，硒与锰、锌、钴等元素的浓度呈正相关，而与铁、铝、砷呈负相关。现已证实，在生理浓度范围内，硒在总体上可以促进植物对钙、铁、镁、锰、锌、铜的吸收，个别元素浓度值的减少，可归结为稀释效应；而在高浓度的情况下，硒一般使植物对营养元素的吸收值降低。由此可见，施硒后能改变植物体内的元素组成，其程度受植物种类、植物不同部位和施硒浓度的影响。2.方案论证和研究方法在本次试验中，我用的是老师给我们的土壤样品和白菜样品来对课题进行研究。老师给我们的样品是一个典型而且大众话的农产品，因此，对它进行研究具有代表性和说服力，可以代表众多的植物样品。蔬菜样品的消解方法有：干法灰化，过硫酸铵法，微波消解，湿法消解。植物样品目前采用的消化方法主要有湿法消化法和干灰消化法。湿法耗时，操作环节多，消化条件容易失控，引入污染或者造成琐事的可能性较大，同时消耗大量的浓酸，其蒸出的酸气恶化工作环境，造成环境污染。陈炜彬等人在测定时采用干灰化法，方法简单，能灰化大量样品，避免高浓度酸的引入，实际杂质少，引起的污染和空白低，而且直接用硝酸溶解灰分，试剂用量少，趁本低。由测定结果显示，获得了交好的灵敏度，精密度和准确度。土壤样品常采用消解有硝酸氢氟酸高氯酸分解法、王水氢氟酸高氯酸分解法和微波消解法等。潘海燕、张鑫在实际操作中得出，对于微波消解方法，微波炉功率和时间选择不当，会导致土样消解不完全的情况出现。要获得完全的消解必须对不同的样品的具体消解时间和功率进行实验确定，费时费力，而且消解液中存在的大量的酸必须赶尽，否则会对样品测定产生严重的干扰。用硝酸氢氟酸高氯酸分解法即可得到铜锌铅镉的全面分析。由所查资料可知，植物样品中重金属元素含量甚微，在用酒石酸钾钠, 乙二胺,NH3NO3NH4Cl，明胶和亚硫酸钠做底液时用示波极谱法测定，灵敏度好、稳定性强、重现性好，分析速度快，自动化、智能化、体系简单。酒石酸钾钠主要是用于掩蔽干扰，以防止某些金属离子发生水解而影响到测定结果。锌与乙二胺的络合物吸附在滴汞电极上产生吸附作用，也是硒产生极谱吸附催化波的重要条件。秦汉明等通过实验中表明，乙二胺在用量为2%左右，峰电流稳定，波形好, NH3NO3NH4Cl作用是支持电解质，消除迁移电流，明胶作用是抑制测量过程中出现的极大峰，亚硫酸钠作用是除去溶液中溶解氧。又考虑到我校的实验室的条件，我选择极谱法测定Se样中的Se、Cu、Zn。3.实验部分3.1 仪器与试剂3.1.1 仪器WFX130型原子吸收分光光度计 北京瑞利分析仪器公司JP303型极谱分析仪成都仪器厂KS型康氏振荡器 江苏金坛中大仪器电热板SO4043.6-4 江苏省东台市仪器厂2024型电热恒温烘干箱 上海市实验仪器厂DF110型电子分析天平（限量110g 灵敏度0.1mg）-中国轻工业机械总公司常熟衡器公司容量瓶、吸耳球、移液管、锥形瓶、漏斗、滤纸、烧杯等若干3.1.2 试剂镉粉光谱纯 上海化学试剂站分装厂硒粉光谱纯 上海化学试剂站分装厂锌粉光谱纯 上海化学试剂站分装厂铜片光谱纯 上海化学试剂站分装厂氯化胺 优级纯 云岭化工厂亚硫酸钠 分析纯 武汉市江北化学试剂厂明胶 分析纯 上海化学试剂采购站浓盐酸 优级纯 上海化学试剂站分装厂浓硝酸 优级纯 信阳化学试剂厂浓硫酸 优级纯 信阳化学试剂厂高氯酸 优级纯 信阳化学试剂厂乙二胺 分析纯 中国医药集团酒石酸钾钠 分析纯 国药集团化学试剂有限公司双蒸水3.2 溶液配制3.2.1底液的配置（1）0.1%酒石酸钾钠溶液的配制：精确称取酒石酸钾钠2.8222g于100ml小烧杯中，溶解，转移至100ml容量瓶中，用去离子水定容至刻度，即为20%酒石酸钾钠溶液。（2）20%乙二胺溶液的配制：用移液管精确量取乙二胺20ml于100ml容量瓶中，用去离子水稀释至刻度线，即为0.2%乙二胺溶液。（3）1：1盐酸的配制：用量筒量取250ml的盐酸，加入500ml的容量瓶中，去离子水定容，即为1：1的盐酸。（4）1：1硝酸的配制：用量筒量取250ml的盐酸，加入500ml的容量瓶中，去离子水定容，即为1：1的盐酸。（5）1mol/l NH3H2ONH4Cl溶液的配制：精确称取5.0gNH4Cl晶体于100ml小烧杯中，溶解，转移至100ml容量瓶中，用移液管精确量取NH3H2O5.0ml转移至100ml容量瓶中，用去离子水定容至刻度，即为1mol/l NH3H2ONH4Cl（6）0.1g/l明胶溶液的配制：精确称取明胶晶体0.1g于50ml小烧杯中，溶解，转移至100ml容量瓶中，用去离子水定容至刻度，即为0.1g/l明胶溶液（7）15%（M/V）亚硫酸钠的配制：精确称取15g无水亚硫酸钠于50ml的烧杯中，用适量的二次蒸馏水溶解，转移至100ml的容量瓶中，稀释至刻度。（8）2%（m/v）碘酸钾溶液的配制：精确称取2.000g碘酸钾于50ml的烧杯中，用适量的二次蒸馏水溶解，转移至100ml的容量瓶中，稀释至刻度。（9）7.5%（m/v）硫脲溶液的配制：精确称取7.5g硫脲于50ml的烧杯中，用适量的二次蒸馏水溶解，转移至100ml的容量瓶中，稀释至刻度。3.2.2 标准溶液的配制硒标准溶液：精确称取0.1000g的光谱纯的硒粉于100ml烧杯中，用5ml的浓硝酸溶解，加热至溶液无色，冷却后到入1000ml的容量瓶中，用二次蒸馏水定容备用，得浓度为0.1g/l的硒标准液。（1）取1ml的0.1g/l的硒标准溶液于100ml的容量瓶中，用二次蒸馏水定容备用，得浓度为1.0g/l的硒标准液。取1ml的1.0mg/l溶液与100ml的容量瓶中，用二次蒸馏水稀释至刻度，得浓度0.01mg/l。（2）锌标准溶液：精确称取1.0000g的光谱纯的锌粉于100ml烧杯中，用10ml的1：1的硝酸溶解，冷却后到入1000ml的容量瓶中，用去离子水定容备用，得浓度为1.0000g/L。取10.00 ml的1.0000g/L的溶液于100ml的容量瓶中，用去离子水定容，得浓度为100.0000mg/L的标液。（3）取浓度为100.0000mg/L的标液0.50，1.00，2.00，3.00，5.00ml于50ml的容量瓶中，加5ml 的1mol/l NH3H2ONH4Cl溶液，0.1g/l明胶溶液10滴,无水亚硫酸钠晶体0.3 g ，5ml的酒石酸钾钠溶液和5ml 0.2%的乙二胺，用去离子水定容。分别得到浓度为1.0000，2.0000，4.0000，6.0000，10.0000g/ml的锌标准溶液。（4）铜标准溶液：精确称取1.0000g的光谱纯的铜粉于100ml烧杯中，用10ml的1：1的硝酸溶解，冷却后加入浓硫酸，蒸发至冒烟。冷却到入1000ml的容量瓶中，用去离子水定容备用，得浓度为1.0000g/L。取10.00ml的1.0000g/L的溶液于100ml的容量瓶中，用去离子水定容，得浓度为100.0000mg/L的标液。取浓度为100.0000mg/L的标液1.00，2.00，3.00，4.00，5.00ml于50ml的容量瓶中，加5ml 的1mol/l NH3H2ONH4Cl溶液，0.1g/l明胶溶液10滴,无水亚硫酸钠晶体0.3 g ，5ml的酒石酸钾钠和5ml0.2%的乙二胺，用去离子水定容。分别得到浓度为1.0000，2.0000，4.0000，6.0000，8.0000，10.0000g/ml的铜标准溶液。 3.3 标准曲线的绘制 3.3.1 测量土壤与菜样样品中的Se、Cu和Zn的标准曲线的绘制（1） Se的标准曲线：取浓度为0.01mg/l的硒标液2.00、4.00、6.00、8.00、10.00ml于5个50ml的容量瓶中，分别加入0.8ml的HClO4，5ml15%的NaSO3，摇均，静置20分钟。再依次分别加入5ml的20%的乙二胺和3ml的酒石酸钾钠.，4ml的2%的KIO3，1ml的7.5%的硫脲，并加入5ml的不含Se的土壤样溶液，用二次蒸馏水定容，分别得到浓度为0.4、0.8、1.2、1.6、2.0g/l的硒标准溶液，充分摇均，静置20分钟使反应完全。 Se的标准溶液测定如下：峰电流平均值（103nA）浓度g/L2.7310.43.5160.84.1961.25.1051.65.8732.0（2）Cu的标准曲线：Cu的标准曲线峰电流10-3nA浓度g/L5.0902.008.3194.001.0216.001.6838.001.90810.00（3）Zn的标准曲线：Zn的标准曲线峰电流10-3nA浓度g/L6.2651.001.0792.001.8314.002.4456.003.26410.00（4）极谱法测各元素时仪器的参数表3-8 极谱法测各元素时仪器的参数元素导数量程扫描次数扫描速率起始电位(mv)终止电位(mv)静止时间（s）Se144500-500-13005Cu134500-300-13005Zn134500-300-13005 3.4 样品的处理 3.4.1土壤的处理：（1） 土壤样的处理：将所需10组土壤样品入干燥箱,30干燥一晚,在电子天平上称取0.10.2g的土样，放入125ml的锥形瓶中，加入10ml,0.1mol/L的盐酸萃取，置于康氏振荡器上震荡约0.5小时，取下，将溶液用定量滤纸过滤后移入50ml容量瓶中，待测。3.4.2菜样的处理：准确称取1.0000g左右的菜样于125ml锥形瓶中，加入约5ml的高氯酸和5ml的浓硝酸浸泡过夜，然后置于电热板上加热4小时，当溶液颜色变为无色，瓶口冒出的烟为白色说明硝化完全。冷却后，移入50ml容量瓶中，加入5ml的0.2酒石酸钠钾溶液和5ml的0.2乙二铵溶液18，用去离子水稀释至刻度线，待测23。酒石酸钾钠主要是用于掩蔽干扰，以防止某些金属离子发生水解而影响到测定结果。锌与乙二胺的络合物吸附在滴汞电极上产生吸附作用，也是硒产生极谱吸附催化波的重要条件,NH3H2ONH4Cl作用是支持电解质，明胶作用是抑制极谱波的极大峰，亚硫酸钠作用是除去溶液中溶解氧等作用。3.5样品测定：3.5.1 土样中各元素的测定： 土样中各元素浓度的测定编号Se土样质量gSe浓度g/lcu浓度g/lZn浓度g/l1040.11541.08821.36980.64411060.11981.42561.52830.68621080.12451.78761.48670.67151100.13012.20961.48070.66641130.12772.67461.32900.59721140.12553.00991.51960.81861150.12123.34221.50060.78011160.12923.70011.53080.79271170.12383.61961.40370.72531180.13574.04521.40350.6697土样中各元素的质量分数编号Se土样质量g含Se量(mg/g)Se质量分数104%含铜量(mg/g)Cu质量分数104%含锌量(mg/g)Zn质量分数104%1040.11540.47150.076160.018490.022990.017851060.11980.59500.082240.076420.038460.017271080.12450.71790.096480.074340.038120.032210.017221100.13010.84920.073090.074040.038240.034310.017211130.12771.04720.094780.066450.035690.029860.016041140.12551.19920.083280.075980.033980.040930.018311150.12121.37880.092220.075030.035390.039010.018391160.12921.43190.089050.076540.034450.03960.017841170.12381.46190.095440.070190.035780.036270.018491180.13571.49050.078470.070180.035610.033490.016993.5.2 菜样中各元素的测定：菜样各元素的浓度测定编号Se菜样质量gSe浓度g/lcu浓度g/lZn浓度g/l1040.96561.19971.38101.72901061.01080.13921.67382.00901081.05130.15911.60792.08331100.82640.09680.93201.35841130.94230.13471.51841.89231140.90710.13911.62371.84511151.13110.17761.80732.22941161.15810.17531.93242.31851171.03660.17341.63722.04211181.03900.12821.49511.9222菜样中各元素的质量分数编号Se菜样质量gSe质量gSe质量分数104%Cu质量gCu质量分数104%Zn质量gZn质量分数104%1040.96560.0059980.0062120.069050.071510.086450.089531061.01080.0069600.0068860.083690.082800.100400.099381081.05130.0079510.0075630.080390.076470.104200.099081100.82640.0048420.0058590.046600.056390.067920.082191130.94230.006870.0072910.075920.080570.094610.100401140.90710.0069530.0076650.081190.089500.092250.101701151.13110.008880.0078510.090400.079890.111500.098551161.15810.0087650.0075680.096620.083430.115900.100101171.03660.0086700.0083640.081860.078970.102100.098501181.03900.0064080.0061670.074760.071950.096110.09250 3.6 结果处理3.6.1土壤中Se的含量与白菜中的Cu和Zn的关系：土壤中Se的含量对白菜中的Cu和Zn的影响编号土壤中Se质量分数104%菜样中Se质量分数104%菜样中Cu质量分数104%菜样中Zn质量分数104%1040.056160.0092120.071510.089531060.082240.0068860.082800.099381080.096480.0065630.076470.099081100.073090.0058590.056390.082191130.094780.0072910.080570.10041140.083280.0086650.089500.10171150.092220.0078510.079890.098551160.089050.0075680.083430.10011170.095440.0083640.078970.09851180.078470.0081670.071950.0925 3.6.4菜样中Se的含量与菜样中Cu、Zn的含量的关系表3-20 Se菜样中Se的含量与Cu、Zn的含量的关系编号菜样中Se质量分数104%菜样中Cu质量分数104%菜样中Zn质量分数104%1040.0092120.071510.089531060.0068860.082800.099381080.0065630.076470.099081100.0058590.056390.082191130.0072910.080570.10041140.0086650.089500.10171150.0078510.079890.098551160.0075680.083430.10011170.0083640.078970.09851180.0081670.071950.09254.结果与讨论4.1 土壤中Se的含量对白菜吸收Cu和Zn的的影响4.1.1 土壤中Se的含量对白菜吸收Cu的含量的影响从土壤中不同Se含量对菜样中Cu的含量的影响的图中可以得出菜样中Cu的质量分数随着土壤中Se的质量分数变化的多项式方程为y = -138.38x2 + 24.224x - 0.9735，R2 = 0.8986。dy/dx=0处，x=0.0875，即：当土壤中Se的质量分数在00.087510-4% 之间增大时，菜样中Cu的质量分数随之增大；当土壤中Se的质量分数在0.08750.110-4%范围内增加时，菜样中Cu的含量又随之减小。4.1.2 土壤中Se的含量对白菜吸收Zn的含量的影响从土壤中不同Se含量对菜样中Zn的含量的影响的图中可以得出菜样中Zn的质量分数随着土壤中Se的质量分数变化的多项式方程为y = -57.786x2 + 10.453x - 0.3714，R2 = 0.8989。dy/dx=0处，x=0.0903即：当土壤中Se的质量分数在00.0910-4% 之间增大时，菜样中Cu的质量分数随之增大；当土壤中Se的质量