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文档简介
1,第三章滴定分析基本知识及基本实验技术,学习目的知识要求能力要求,2,学习目的,3,知识要求,4,能力要求,正确运用滴定分析的计算公式进行滴定分析的各种计算,并熟练掌握滴定液的配制和标定以及物质含量测定的操作技能。,5,第一节滴定分析概述,一、滴定反应的基本条件:1反应必须按化学反应式定量完成,完成程度要求达到99.9以上,不能有副反应发生。2反应速率要快,反应要求在瞬间完成,对于速率较慢的反应,必须有适当的方法加快反应速率,如加热或加催化剂等措施来增大反应速率。3必须有适宜的指示剂或简便可靠的指示终点的方法确定终点。,6,第一节滴定分析概述,二、滴定分析法的基本概念及分类(一)滴定分析法的基本概念滴定分析法:是将一种已知准确浓度的试剂溶液(即滴定液),滴加到被测物质的溶液中,直到所加的试剂溶液与被测物质按化学计量关系定量反应完全为止,根据滴加的试剂溶液的浓度和体积,计算出被测物质含量的方法。滴定液:是指已知准确浓度的试剂溶液,又称标准溶液。滴定:是指滴定液从滴定管滴加到被测物质中的过程,称作滴定。,7,第一节滴定分析概述,化学计量点:当滴加的滴定液与被测物质的量之间正好符合化学反应式所表示的计量关系时,称反应到达化学计量点。指示剂:在滴定过程中,通常在被测溶液中加入一种辅助试剂,利用它的颜色变化指示化学计量点的到达,这种辅助试剂称为指示剂。滴定终点:是指滴定过程中,指示剂恰好发生颜色变化的转变点,称作滴定终点。终点误差:滴定终点是实验测量值,而化学计量点是理论值,两者往往不一致,它们之间存在很小的差别,由此造成的误差称为终点误差(或称滴定误差)。,8,第一节滴定分析概述,(二)滴定分析法的分类与滴定方式1滴定分析法的分类(1)酸碱滴定法:H+OHH2O(2)沉淀滴定法:Ag+XAgX(3)配位滴定法:M+YMY式中M代表金属离子,Y代表EDTA配位剂。(4)氧化还原滴定法:2MnO+5C2O+16H+2Mn2+10CO2+8H2O,9,第一节滴定分析概述,2滴定方式(1)直接滴定法:NaOH+HClNaCl+H2ONaCl+AgNO3AgCl+NaNO3(2)返滴定法:CaCO3+2HCl(准确、过量)CaCl2+CO2+H2OHCl(剩余)+NaOHNaCl+H2O,10,第一节滴定分析概述,(3)置换滴定法:(4)间接滴定法:,CaC2O4+2H+,H2C2O4+Ca2+,11,第一节滴定分析概述,三、基准物质与滴定液(一)基准物质基准物质是一种高纯度的、其组成与它的化学式高度一致的化学性质稳定的物质,能用于直接配制滴定液(或标定滴定液)。,12,第一节滴定分析概述,基准物质必须符合下列要求:1物质的组成要与化学式完全符合,若含结晶水,其数目也应与化学式符合,如硼砂Na2B4O710H2O等。2物质的纯度要高,质量分数不低于0.999。3物质的性质要稳定,应不分解、不潮解、不风化、不吸收空气中的二氧化碳和水、不被空气中的氧氧化等。4物质的摩尔质量要尽可能大,以减小称量误差。,13,课堂互动为什么基准物质的摩尔质量大可以减小称量误差?试举例说明。,第一节滴定分析概述,14,第一节滴定分析概述,(二)滴定液1滴定液浓度的表示方法(1)物质的量浓度:滴定液的浓度常用物质的量浓度表示,物质的量浓度是指单位体积滴定液中所含溶质B的物质的量,简称浓度,以符号表示,即式(3-1)式中:为物质B的物质的量,单位为mol;为溶液的体积,单位为L;为物质的量浓度,单位是mol/L。,15,第一节滴定分析概述,物质的量的计算:式(3-2)式中:为B物质的物质的量,单位为mol;为B物质的质量,单位为g;为B物质的摩尔质量,单位是g/mol。,16,第一节滴定分析概述,(2)滴定度:在日常分析工作中,也常用滴定度表示滴定液的浓度。滴定度是指每毫升滴定液相当于被测物质的质量,以表示,其中右下角斜线上方的T表示滴定液的分子式,斜线下方的B表示被测物质的分子式。滴定度与被测物质质量的关系式为:式(3-3),17,第一节滴定分析概述,2.滴定液的配制与标定方法(1)滴定液的配制1)直接配制法:准确称取一定量的基准物质,用适当的溶剂溶解后,定量转移至容量瓶中,用溶剂稀释至刻线,根据基准物质的质量和溶液的体积,即可计算出滴定液的准确浓度。2)间接配制法:先将物质配成近似所需浓度的溶液,再用基准物质或另一种滴定液来确定该溶液的准确浓度。,18,课堂互动请讨论用直接配制法、间接配制法配制滴定液各应选择用什么天平称量和用什么量器测量溶液的体积,为什么?,第一节滴定分析概述,19,第一节滴定分析概述,(2)滴定液的标定利用基准物质或已知准确浓度的溶液来确定另一种滴定液浓度的过程称为标定。常用的标定方法有下面两种:1)基准物质标定法多次称量法;移液管法2)比较法标定,20,第一节滴定分析概述,【点滴积累】1滴定反应必须符合的基本条件是反应必须按化学反应式定量完成;反应速率要快,反应要求在瞬间完成;必须有适宜的指示剂或简便可靠的方法确定终点。2滴定液是滴定分析中用于测定样品含量的一种标准溶液,其浓度的表示方法有两种物质的量浓度(国家法定计量单位);滴定度(药物分析或生产实际中应用较多),两种浓度可以相互进行换算。3.化学计量点是理论值,滴定终点实验测定值,两者之间的差称作终点误差。4.凡是基准物质可以用直接法配制滴定液反之只能用间接配制滴定液。5.凡是间接法配置的滴定液必须进行标定,标定方法有基准物质标定法和比较法标定。前者准确度比后者高。,21,第二节滴定分析计算,一、滴定分析计算的依据在滴定分析中设B为被测物质,T为滴定液,其滴定反应可用下式表示:bB+tTcC+dD(被测物)(滴定液)(生成物)当滴定达到化学计量点时,tmolT物质恰好与bmolB物质完全反应,即被测物质(B)与滴定液(T)的物质的量之比等于各物质的系数之比:即:式(3-4),22,第二节滴定分析计算,二、滴定分析计算的基本公式(一)滴定液配制的计算公式溶液在配制前后物质的量是相等的(配制前)=(配制后)如果配制前物质的状态是固体,则:式(3-5)如果配制前物质的状态是液体,则:式(3-6),23,第二节滴定分析计算,(二)滴定液标定的计算公式由式(3-4)得用基准物质标定滴定液的计算公式:式(3-7)用比较法标定滴定液的计算公式:式(3-8),24,第二节滴定分析计算,(三)滴定度与物质的量浓度的相互换算公式由式(3-7)得当消耗滴定液为1ml时,所计算得到的被测物的质量,即为滴定液对被测物质的滴定度:,式(3-9),25,第二节滴定分析计算,(四)测定被测物质含量的计算公式被测物质的含量用质量分数表示。质量分数是指供试品中所含纯物质的质量,用表示,其公式为:式(3-10),为供试品中纯物质的质量,单位为g;,为供试品取样量,单位为g。,26,第二节滴定分析计算,1利用被测物质的摩尔质量计算被测物质质量分数由式(3-7)和式(3-10)得:式(3-11a)如果体积的单位为ml,则:式(3-11b)质量分数也可以用含量百分数表示,则:式(3-11c),27,第二节滴定分析计算,2利用滴定度计算被测物质的质量分数由式(3-3)和式(3-10)得:,则式(3-12a)可表示为:,式(3-12c),式(3-12a),式(3-12b),药物分析中药物含量常用百分含量表示,则,F,校正因子用F表示:,28,第二节滴定分析计算,3计算被测溶液的质量浓度被测物质为液体时,其含量常用质量浓度表示,单位为g/ml由式(3-11a)得,式(3-13),由式(3-12b)得,式(3-14),29,第二节滴定分析计算,三、滴定分析计算实例(一)滴定液配制的计算实例例3准确称取120干燥至恒重的基准重铬酸钾2.4520g,加适量水溶解后,定量转移到500m1容量瓶中,并加水稀释至刻线,摇匀。试求该重铬酸钾滴定液的物质的量浓度。例4欲配制0.01667mol/L重铬酸钾滴定液1000.00m1,应称取基准重铬酸钾的质量多少克?,30,第二节滴定分析计算,例5已知浓盐酸的密度为1.19kg/L,其中HCl含量为37%(g/g),试求该HCl溶液的物质的量浓度。若要配制0.1mol/L的HCl溶液500m1,应取浓HCl多少m1?例6今有NaOH溶液(0.1018mol/L)500.00m1,欲将其稀释成0.1000mol/L的溶液,问需向溶液中加多少毫升纯化水?,31,第二节滴定分析计算,(二)滴定液标定的计算实例例7精密称取基准物质无水碳酸钠0.1326g,置250m1锥形瓶中,加纯化水适量,溶解完全后,用待标定的盐酸溶液滴定,消耗盐酸溶液24.51m1,试求该盐酸溶液的物质的量浓度。例8精密量取待标定的盐酸溶液20.00m1置250m1锥形瓶中,用NaOH滴定液(0.1016mol/L)滴定至终点,消耗NaOH滴定液20.48m1,试求该盐酸溶液的物质的量浓度。,32,第二节滴定分析计算,(三)滴定度与物质量浓度的相互换算的计算实例例9用0.1mol/L盐酸滴定液测定氧化钙含量,计算每1ml0.1mol/L盐酸滴定液相当于被测物质氧化钙的质量(HCl/CaO)。例10已知某HCl溶液对CaO的滴定度为0.005608g/ml,试计算该HCl溶液的物质的量浓度。,33,第二节滴定分析计算,(四)被测物质含量的计算实例1利用被测物质的摩尔质量计算被测物质质量分数例11用AgNO3滴定液测定氯化钠含量:精密称取供试品氯化钠0.1925g,加水溶解,并加指示剂适量,用AgNO3滴定液(0.1000mol/L)滴定至终点,消耗AgNO3溶液24.00ml,计算供试品含氯化钠的质量分数。例12用NaOH测定草酸含量:精密称取供试品草酸(H2C2O4)0.1233g,加水溶解,并加指示剂适量,用NaOH滴定液(0.1022mol/L)滴定至终点,消耗NaOH溶液23.34ml,计算供试品含草酸的含量百分数。,34,第二节滴定分析计算,2利用滴定度计算被测物质的质量分数例13用AgNO3滴定液测定氯化钠含量:精密称取供试品氯化钠0.1925g,加水溶解,并加指示剂适量,用AgNO3滴定液(0.1000mol/L)滴定至终点,消耗AgNO3溶液24.00ml,每1mlAgNO3滴定液(0.1mol/L)相当于5.844mg的氯化钠。计算供试品中氯化钠的质量分数。,35,第二节滴定分析计算,例14用NaOH测定草酸含量:精密称取草酸(H2C2O4)0.1233g,加水溶解,并加指示剂适量,用NaOH滴定液(0.1022mol/L)滴定至终点,消耗NaOH溶液23.34ml。试计算(1)每1ml0.1000mol/LNaOH滴定液相当于草酸(H2C2O4)多少mg?(2)计算供试品草酸的质量分数;(3)用含量百分数表示供试品草酸的含量。,36,第二节滴定分析计算,3计算被测溶液的质量浓度例15量取浓度约为30%的H2O2供试品溶液1.00ml,置于250ml容量瓶中,加水稀释至刻度,充分摇匀后移取25.00ml,置250ml锥形瓶中,加3mol/LH2SO45ml及1mol/LMnSO4溶液23滴,用0.02mol/LKMnO4滴定液滴定至溶液显持续的淡红色30秒不褪为终点。已知:消耗KMnO4滴定液的体积为18.08ml,KMnO4滴定液浓度为0.02015mol/L,1ml0.02mol/LKMnO4滴定液相当于1.701mg的H2O2。试计算供试品溶液H2O2的质量浓度。,37,第二节滴定分析计算,(五)估算应称物质质量的计算实例例16标定盐酸滴定液时,为使0.1mol/L盐酸滴定液消耗在2024m1之间,问应称取基准物质无水Na2CO3多少g?,38,第二节滴定分析计算,(六)估算消耗滴定液体积的计算实例例17精密称取盐酸普鲁卡因(C13H20N2O2HCl)0.5612g,采用永停滴定法滴定。滴定时,将滴定管尖端插入液面下约2/3处,用0.1mol/L亚硝酸钠滴定液迅速滴定,随滴随搅拌,至近终点时将滴定管尖端提出液面,用少量水淋洗,继续缓缓滴定至滴定终点。1ml0.1mol/L亚硝酸钠滴定液相当于盐酸普鲁卡因(C13H20N2O2HCl)0.02728g,试估算消耗亚硝酸钠滴定液多少ml?,39,第二节滴定分析计算,点滴积累1滴定分析计算的主要公式是计算依据:可根据此公式推出滴定分析中各种计算公式,来解决滴定分析的有关计算。2滴定分析计算时应注意化学计量系数表示:记住所求物质的化学计量系数一定是写在分子上,已知物质的化学计量系数一定是写在分母上。3.计算时注意单位的统一。4.当用滴定度计算含量时,如规定浓度与实际浓度不等,应用校正因子校正。,40,第三章滴定分析基本知识及基本实验技术,【目标检测】一、选择题(一)单项选择题1滴定分析法是()中的一种分析方法。A化学分析法B重量分析法C仪器分析法D中和分析法2滴定分析法主要用于:A仪器分析B常量分析C定性分析D重量分析,41,第三章滴定分析基本知识及基本实验技术,3对于滴定分析法,下述错误的是:A以化学反应为基础的分析方法B是药物分析中常用的一种含量测定方法C所有化学反应都可以用于滴定分析D要有合适的方法指示滴定终点4测定CaCO3的含量时,加入一定量过量的HCl滴定液与其完全反应,剩余的HCl用NaOH溶液滴定,此滴定方式属于:A直接滴定方式B返滴定方式C置换滴定方式D间接滴定方式,42,第三章滴定分析基本知识及基本实验技术,5下列哪项不是基准物质必须具备的条件:A物质具有足够的纯度B物质的组成与化学式完全符合C物质的性质稳定D物质易溶于水6下列可以作为基准物质的是:ANaOHBHClCH2SO4DNa2CO37下列不能用直接配制法配制滴定液的物质是:AK2Cr2O7BNaClCHClDAgNO3,43,第三章滴定分析基本知识及基本实验技术,8用基准物质配制滴定液应选用的方法为:A多次称量配制法B移液管配制法C直接配制法D间接配制法9用基准物质配制滴定液,应选用的量器是:A容量瓶B量杯C量筒D滴定管10滴定终点是指:A滴定液和被测物质质量相等时B加入滴定液2500ml时C滴定液与被测物质按化学反应式反应完全时D指示剂发生颜色变化的转变点,44,第三章滴定分析基本知识及基本实验技术,(二)多项选择题11用于滴定分析法的化学反应必须符合的基本条件是
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