印染行业锑污染-对策和思考ppt课件

东华大学奚旦立马春燕刘振鸿2014年09月,印染行业锑污染-对策和思考,目录：一、印染行业锑污染事件二、壬基酚事件引发的思考-化学品对人类发展的功过三、问题的本质-对策和思考四、如何正确对待,一、印染行业锑污染事件,问题的由来：江苏省环保厅通知自2014年7月18日通知由于锑超标，吴江地区全部印染厂喷水织机厂从19日起停产。7月24日起恢复50%生产量；原因：江、浙、沪交界太浦河饮用水源地锑超标：7月13日-17日相继测到5.09-5.96g/L，太湖清洁源水锑含约1g/L,；因暴雨关闸；大规模停产的后果-合同、银行、热电厂-,1、锑的毒性；印染行业中锑的来源,锑（antimony），元素符号为Sb，取自其拉丁文名stibium，属于元素周期表中第主族，原子序数51。锑是两性稀有金属，总共有四种价态（-3，0，+3，+5），后两者为环境中的主要价态；另外还分无机态和有机锑化合物,锑不是生物体必需的元素。不同价态的锑毒性大小顺序如下：0价+3（）价+5（）价有机锑。其中三价锑的毒性比五价锑高十倍。基于对锑的毒性研究，一些学者得到了土壤中锑的最大允许浓度为3.5-5mg/kg。,危害：抑制酶的活性与砷、铋相似，心脏（心肌炎），引起阿-斯综合征小剂量：头疼眩晕、抑郁、大剂量皮肤炎、肝肠、呕吐。室温、空气中稳定金属锑层状结构，最早埃及用于化妆、眼影粉60%用于阻燃剂，20%电池中合金材料卓成，焊接剂，稳定剂、催化剂、医药上催吐剂,纺织印染行业锑的来源（很好的阻燃剂）聚酯（涤纶原料）合成：对苯二甲酸与乙二醇合成时用300-500ppm三氧化二锑、醋酸锑或乙二醇锑作为催化剂；很难溶出！染整中阻燃剂基本3年前已不用锑化合物，染料、助剂中几乎没有，尚待核实。印染企业实测：锑100-500g/L，极个别超过1000g/L；喷水织机厂约为30-100g/L（1/4），进入集中污水处理厂210g/L，出水80g/L,测定的疑惑：1、涤纶丝在前处理中（温度、碱）能溶出那么多？（金山石化王总）2、测定方法问题？小结-ICP在痕量条件下其它金属干扰？3、印染阻燃剂真的不用锑？4、其它染料（分散）助剂中？5、所用废酸（金属加工）？立项研究的困惑，小钱不用，大钱挥霍。,2、锑的排放标准国内标准（1）地表水环境质量标准（GB3838-2002）中集中式生活饮用水地表水源地特定项目标准限值中，0.005mg/l（5g/L）。（2）生活饮用水卫生规范（卫生部，2001年）表3非常规指标及其限值0.005mg/l（3）城市给水工程规划规范（GB50282-98）附录A生活饮用水水质一级标准0.1mg/l.水源地标准0.05mg/l（50g/L）饮用水标准和饮用水源水地标准关系？,国外标准（1）世界卫生组织基于从家鼠身上观测到的0.43mg/(kg.d)的致病含锑量，规定饮用水中的锑含量应低于5g/L。（2）美国环保局将饮用水中锑的MCLG（maximumcontaminantlevelgoal）和MCL（maximumcontaminantlevel）值均定为6g/L。（3）德国规定人体每日平均吸锑量为23gSb/d。（4）欧盟规定饮用水中锑的最大允许浓度（maximumadmissibleconcentration）为5g/L。（5）日本规定饮用水中锑的最大允许浓度为2g/L。,3、锑的处理方法文献报道（非印染行业）：无机锑pH5以下和9.5以上混凝沉淀效果较好（300ppm降到25ppm）；铁盐效果比铝盐好（污染水中锑的去除达到80至90）。有机锑最好催化氧化下混凝沉淀。前者与印染行业实际基本一致。清浊分流处理浓液！最好与废水处理结合以降低运行费用！,几点看法1、停产的法律依据？预警？是否属于特大污染事件？是否需经相关方讨论并上报？考虑过不良影响？是否可以有更好地方法（建议限产80%及理由）。2、以此为契机变坏事为好事：查明真相，为印染行业提标升级服务。此前壬基酚事件、现在锑污染，以后？污染事件应该如何应对？要有一套规范顺序。,3、组织制定印染厂锑的排放限值；集中污水处理厂锑的排放限值，保证省界达到标准（暂行）。建议：按目前最大超标20%；则要求削减50%，来保证达标；印染厂500g/L处理到100g/L；污水处理厂40g/L-低于原水要求。4、给予6个月缓冲期，期满后严格依法（地方规范）执行。前3个月制定地方规范，研究印染厂和污水处理厂处理锑的方法、工艺和试点工程，政府予以鼓励和支持；后三个月全面推广。,二、壬基酚事件引发的思考-化学品对人类发展的功过,近几年中国农产品安全问题、转基因食品；食品添加剂问题(台湾塑化剂问题）。印染废水壬基酚问题（2011年雅格尔、中山国泰印染公司-2012年月萧山）。茅台酒和酒鬼酒因塑料管道引发的问题。校服检出芳香胺致癌？集中到一点-化学品与人类关系。,2011年3月，绿色和平发布时尚之毒3报告，指出众多国际国内品牌服装产品上残留的有毒有害物质NPE（壬基酚聚氧乙烯醚），在洗涤过程中会大量释放出来，随后被排入到河流、湖泊和海洋中，并转化成毒性更强、干扰内分泌系统的化学物质NP（壬基酚）。,印染废水可能含有有毒物质,.,为时尚清污,自然之友公众环境研究中心达尔问环友科技南京绿石中国北京腾讯绿色2012年4月9日,绿色选择纺织品牌在华供应链调研,.,绿色选择纺织品牌供应链调研,为时尚清污,自然之友公众环境研究中心达尔问环友科技南京绿石中国北京腾讯绿色2012年4月9日,关于绿色和平组织宁波雅戈尔、广东国泰印染厂事情及其后续问题环保部，行业协会；壬基酚问题？人类文明的代价Eco-TaxStandard100以及修订版共22类，约280多种；REACH法规；高度关注物质（SVHC）化学品的使用量及其在产业链中传递制度；,根据REACH法规，有下列之一的物质，可以被视为非常高关注物质（SVHC）的：致癌，致突变或毒性（CMR的）繁殖;具有持久性，生物累积的和有毒的;非常持久和生物累积（vPvBs）;认真和/或对环境或人体健康造成不可挽回的损害，破坏荷尔蒙系统的物质;,负责任的企业公布自己化学品使用情况的环境信息公开（PRTR）-中国第一份名单-；企业自律将是趋势。,三、问题的本质-对策和思考,我们需要控制那些带来疾病与破坏我们食物的某些虫类公元前707年到1935年,共发生蝗灾769次,即每3-5年一次.山东蝗灾1845-1849年,因土豆病害绝收150万爱尔兰人迁移到美国.第一次世界大战因军中虱子导致4000万人患斑疹伤寒,500万人死亡.蚊虫造成疟疾流行.,DDT的功过,DDT的合成是1874年由德国化学家Zeidler完成的。当时人们并没有发现它有什么用途，Zeidler合成它完全是出于对反应研究和化合物结构的兴趣。60多年以后的1939年，瑞士Muller才发现了DDT具有较好的杀虫活性。Muller获得博士学位后进入嘉基(Geigy)公司从事农药研究工作，1932年起研究有机氯化合物的结构与杀虫活性间的关系，认为三氯甲基是使昆虫致死的活性基因，终于在1939年发现了DDT的杀虫作用。很快，瑞士的嘉基公司于1940年迅速将该产品推荐作为杀虫剂使用。,化学家米勒发现DDT的杀虫功效。真正让这种化合物登上世界舞台的，是二战快结束时流行的一场斑疹伤寒。斑疹伤寒是一种由虱子传播的传染病，常常伴随着战争或天灾出现，在1918年到1922年间，前苏联和东欧有3000万人曾患斑疹伤寒，约300万人死亡。1944年，驻扎在意大利那不勒斯的盟军军队，突然也出现了斑疹伤寒，在试了很多办法也无法驱除虱子后，人们想到了DDT，盟军向成千上万的士兵、难民、俘虏身上喷洒了这种粉剂。三个星期后，奇迹出现了，斑疹伤寒完全被控制了，DDT避免了一场悲剧的出现。,DDT被发现是一种非常有效的合成杀虫剂.它用来防治粮田棉田害虫、用来杀控蚊虫控制疟疾的流行、用来杀控军中虱子控制1944年那不靳斯斑疹伤寒的流行取得重大成效.它的发明者Muller荣获了1948年诺贝尔生理学和医学奖,DDT对白头鹰的伤害,二战以后，在数量上逐年减少，到了六十年代初，近乎灭绝，这种凶悍威猛飞得既高又远的大鸟，自然界动物中极少有可以奈何白头鹰的天敌。人类却在不经意中因使用DDT伤害了它.DDT很难降解，残留在土壤中，经雨水冲刷至江河湖海。还能进入动物的体内，停留堆积在脂肪部分。鱼类的身体善于积累DDT，而处于食物链高端的白头鹰。了含DDT的鱼之后，导致自身机体变异，产出的鹰蛋，蛋壳过薄过软，小白头鹰们还没睁开眼，便夭折了！,化学品已经深入人类生活的各个方面：我们的对策不是恐惧，而是不断研究中发展。人类寿命从平均30多岁，提高到70-80岁食物不足和缺乏营养仍是当今世界面临的最大问题。“不用农药和化肥，农业产量不足50%人类的出路在何方?人类应当拒绝化学吗?,四、如何正确对待,昨天壬基酚、今天锑，明天又是什麽？对化学品的认识，要重视但不要人为恐慌对毒性需全面认识日常生活中我们每天食用的蔬菜一般均含有天然毒素，只是含量较低而已，因为蔬菜本身具有制备毒素来驱赶害虫和病菌的机理。马铃薯中便含有毒性较高的物质茄碱。茄碱在马铃薯的绿色组织中含量最高，在马铃薯的芽内含量达004，据估计，食用绿色程度达50的马铃薯6.825千克便可能使65千克体重的人有50的死亡的可能性。这就是化学工作者告诫人们不要食用发芽和变绿的马铃薯的原因。,问题的本质？中国有“是药三分毒”之说关于北京同仁堂成药中用朱砂（氧化汞）的争论？“毒与非毒”之界限。科学上毒性分类：高毒-中毒-低毒接触计量，持续时间，个体差异确当的标准是关键！而且需不断更新！,不能跟着欧盟走形成新的环境壁垒；他们不断研究是值得学习的，但是技术和经济，政治利益需要分开。当A的替代品B我们研制成功，他们又说B有毒，C是生态的。例DMAC（二甲基甲酰