七醇硫酚酚PPT课件

醇(alcohol)硫醇(thiol)酚(phenol)R-O-HR-SHAr-O-H,第一节醇1、醇的结构、分类和命名2、醇的化学性质：与金属钠的反应，结构对活性的影响，多元醇与Cu(OH)2的反应；与无机含氧酸的酯化反应；脱水反应；氧化反应.,内容提要,第二节硫醇硫醇的结构与命名硫醇的化学性质：与重金属作用，重金属中毒解毒剂，氧化反应。第三节酚酚的结构、分类和命名酚的化学性质：酸性与成盐，结构对酸性的影响，亲电取代反应，与FeCl3的显色反应，醌的结构。,第一节醇一、结构、分类和命名1、结构R-OH,氧上有两对未共用电子对,2、分类（1）按羟基所连碳原子的种类分为伯醇（1o醇）仲醇（2o醇）叔醇（3o醇）,R-CH2-OH,2）按所含羟基数目不同分类：一元醇、二元醇、三元醇、,3.醇的命名,普通命名法（简单的一元醇）烃基的名称+“醇”,(CH3)2CHOH,苯甲醇(苄醇),正丙醇,(CH3)3COH,叔丁醇,异丙醇,（2）系统命名法原则：以醇为母体,选择含羟基的最长碳链为主链,从离羟基最近的一端开始编号。例:,3-苯基-2-丁醇,1,2-丙二醇,2-丙烯-1-醇（烯丙醇）,4-乙基-2-已醇,2-环己烯-1-醇,-,10,各类官能团选作母体化合物一般按以下顺序：羧酸磺酸酸酐酯酰卤酰胺腈醛酮醇酚胺醚烯烃（炔烃）,三、化学性质,+,-,+,发生共价键的异裂,发生共价键的异裂,发生共价键的异裂,酸碱性的比较：酸性：H2OCH3CH2OHpKa15.716,碱性：CH3CH2O-Na+Na+OH-,（一）醇与金属钠的反应,烃基的+I效应,使O-H键的极性降低,原因：,一般醇的酸性比水弱。,酸性：,烷基结构对醇酸性的影响：,三者中叔丁基的I效应最强，乙基最弱。,pKa15.717.118,-,15,酸性序：H2OR-OHRCCHNH3R-H,碱性序：OH-RO-RCC-叔丁醇钾乙醇钠NaOH,邻二醇类化合物与Cu2+的反应：,甘油铜天蓝色溶液,Cu(OH)2,该反应用于鉴别。,（二）与无机含氧酸的酯化反应HNO3HNO2H2SO4H3PO4,甘油三硝酸酯,H2SO4,可用作缓解心绞痛药物,也是硝化甘油炸药的主要成分。,-,18,硫酸酯：,硫酸氢甲酯硫酸二甲酯（酸性酯）（中性酯）,三种磷酸酯：,烷基一磷酸酯烷基二磷酸酯,烷基三磷酸酯,三磷酸腺苷（adenosinetriphosphate,ATP),（三）脱水反应,脱水机制：在无机酸催化下,醇的羟基质子化,脱水生成正碳离子中间体,最后消去-H而生成烯。,正碳离子稳定性：叔仲伯醇脱水成烯活性：叔醇仲醇伯醇,醇的分子内脱水也符合查依切夫规则：,主要产物,主要产物是双键碳上连有最多烃基的烯烃。,-,24,84%16%,（四）氧化反应(Oxidation)常用氧化剂：K2Cr2O7/H+和KMnO4等。,例题：,(1),(3),伯醇:,仲醇:,叔醇：一般不能被氧化。(因-碳上没有氢原子）,可利用氧化反应鉴别伯、仲、醇：,(+)褪色(+)褪色(-),在有机反应中，通常把脱氢或加氧的反应看作氧化，把加氢或脱氧的反应看作还原。,紫色,用铬酸作氧化剂时，反应前CrO42-为橙色，反应后生成的Cr3+是绿色。故铬酸试剂可用作醇的鉴别。,如欲氧化伯醇制备醛，可采用蒸馏法将生成的醛蒸出；或用三氧化铬与吡啶的混合物作为氧化剂（沙瑞特试剂）。,四、甲醇、乙醇的功能与毒性甲醇有毒，内服10ml可致失明，30ml可致死亡。乙醇的毒性则小的多。,第二节硫醇（thiol）,一.结构与命名,硫醇,命名类似醇和醚,SH巯基,CH3-SH,甲硫醇methanethiol,3-戊硫醇,三.硫醇的化学性质,（一）硫醇的弱酸性硫醇的酸性比相应的醇强,乙硫醇乙醇PKa1117,（二）与重金属的作用,重金属中毒和重金属中毒解毒剂,活性酶没活性酶,琥珀酸脱氢酶，乳酸脱氢酶等,二巯基丙醇二巯基丙磺酸钠二巯基丁二酸钠,常用重金属解毒剂：,活性酶中毒酶,无毒配合物，由尿排出体外。,图重金属解毒剂的作用过程,（三）硫醇氧化作用,-S-S-二硫键在蛋白质中通常起到稳定三级结构的作用。,二硫化物,硫醚CH3-S-CH3二甲基硫醚,二甲基亚砜,Dimethylsulfoxide,DMSO万能溶剂,第三节：酚（phenol）,一、酚结构、分类和命名,Ar-OH,苯酚,1、酚的分类：,酚,苯酚萘酚,-萘酚-萘酚,（1）根据芳烃基不同分类,2、酚的命名,邻-苯二酚（儿茶酚）（catechol）,2,4-二甲基苯酚,以酚为母体命名：,邻-甲苯酚,邻-羟基苯甲酸（水杨酸）,甲酚的皂溶液俗称来苏儿（Lysol)，也称煤酚皂液，临床上用作消毒剂。,以羧酸为母体,酚类的结构,p-共轭效应,sp2杂化,p-共轭效应使氧原子p电子云向苯环方向移动。,p-共轭效应的影响：,1.氧原子电子云密度降低，OH键极性增加，容易给出质子，使酚表现出弱酸性。,2.苯环上电子云密度升高，苯环被活化，易发生亲电取代反应（位置：邻、对位）。,三、酚的化学性质（一）酚的酸性与成盐,酸性强弱顺序：CH3COOHH2CO3H2OCH3CH2OHPka:4.766.41015.717,利用酸性不同，可将醇、酚和羧酸的混合物分离开来。,苯环上的取代基对酚类化合物酸性的影响：吸电子取代基使酸性增强；供电子取代基使酸性减弱。,酸性增加,酸性减弱,酸性：,问题7-3：按酸性由强到弱排列,1、,答案：苯磺酸，苯甲酸，苯硫酚，苯酚,答案:(5)(3)(2)(1)(4),2、,（二）亲电取代反应：酚比苯易起亲电取代反应,1、卤代反应,+3HBr,80%84%,2、硝化反应：,3040%15%,O-nitrophenolp-nitrophenol,两种产物可以通过水蒸气蒸馏分离,3、磺化反应,浓H2SO4100oC,49%,90%,问题：下列化合物发生苯环上亲电取代反应的容易顺序是：,答案：CBAD,（三）酚与FeCl3的显色反应：苯酚+FeCl3紫色配合物,蓝紫色紫色紫色蓝色绿色绿色红色,具有烯醇式结构的化合物都可与FeCl3发生显色反应。,-,54,酚类化合物的鉴别：,（四）酚的自氧化反应,酚类化合物很易被氧化，多元酚更易被氧化.,对-苯醌,邻-苯醌,醌属于具有共轭体系的环己二烯二酮类化合物，不具有芳香性。,对-苯醌邻-苯醌1,4-萘醌,1,2