酸碱滴定的滴定终点误差ppt课件

.,1,酸碱滴定的滴定终点误差,(TitrationendpointError),.,2,准确滴定一元弱酸的可行性判据,在分析结果的相对误差0.1这个条件下。要求cspKa10-8才能满足这一要求。因此，通常cspKa10-8作为判断弱酸能否滴定的依据。（csp是将ca换算为计量点时HA的浓度，通常:csp=ca/2)同理，对于一元弱碱，能直接准确滴定的条件为cspKb10-8同样:csp=cb/2,.,3,多元酸碱滴定的几种情况(二元酸为例)：,（1）csp1Ka110-8，csp2Ka210-8，Ka1/Ka2104，可分步滴定两级离解的H+。两个pH突跃，两个终点。（2）csp1Ka110-8，csp2Ka210-8，但Ka1/Ka2104，不能分步滴定，但可一次准确滴定至第二计量点。（3）csp1Ka110-8，csp2Ka210-8，Ka1/Ka2104，第一步离解的H+能被准确滴定，第二级离解不产生影响。（4）csp1Ka110-8，csp2Ka210-8，且Ka1/Ka2104，分步或一次性全部滴定均不可能。（5）csp1Ka110-8，csp2Ka210-8，不能准确滴定。,.,4,滴定误差(TitrationError),滴定误差，亦称终点误差或指示剂误差，主要是指由于滴定至终点指示剂变色点(ep)与计量点(sp)不一致而引起的误差。以TE表示，常以百分数表示。注意：不包括其他因素引起的误差。,.,5,强碱(酸)滴定强酸(碱)的滴定误差,例如：用浓度为cbmolL-1NaOH溶液滴定浓度为camolL-1、体积为Vaml的HCl溶液。,.,6,代数法计算终点误差误差通式,一元酸碱的滴定,NaOH滴定HA,计量点之前,化学计量点,体系A-,体系A-+HA,.,7,通常情况下,设终点在化学计量点之后，可以得到同样的结果。,.,8,误差通式,对于强酸：,对于弱酸：,设终点在化学计量点之后，可以得到同样的结果。,.,9,结论,（1）已知pH,就可以计算TE；（2）一般方法：列出化学计量点的PBE；列出终点的PBE,由此导出未反应的酸或碱的浓度；将上述浓度代入TE定义式中；代入分布分数进行计算。,求解终点误差的思路,一元酸碱滴定误差通式,.,10,强碱滴定强酸的终点误差公式,强碱滴定一元弱酸的终点误差公式,.,11,强酸滴定强碱的终点误差公式,强酸滴定一元弱碱的终点误差公式,.,12,解：终点时pH=4.00，较计量点pH=7.00低，HCl有剩余，误差为负。H+ep=1.010-4mol.L-1，OH-ep=1.010-10mol.L-1，ca(sp)=0.050mol.L-1。因为，H+epOH-ep，则,例：用0.1000molL-1NaOH滴定25.00ml0.1000molL-1HCl,若用甲基橙作指示剂滴定至pH4.00为终点，计算滴定误差。,.,13,解：,例：求0.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/LHAc至pH=7.00时的终点误差。pKa=4.76,TE=-0.56%,.,14,例题:,用0.1000mol.L-1NaOH滴定等浓度的HAc，若滴定至(1)pH=9.20，(2)pH=8.20，分别计算两种情况时的终点误差。已知:Ka=1.810-5,.,15,解：,(1)pHep=9.20,H+ep=6.310-10mol.L-1,OH-ep=1.610-5mol.L-1,cHAc(sp)=0.050mol.L-1,TE0说明NaOH过量。计量点应在pH=9.20之前。,.,16,(2)pHep=8.20,H+ep=6.310-9mol.L-1,OH-ep=1.610-6mol.L-1,cHAc(ep)=0.050mol.L-1,TE0,正误差；TEV20OH-+CO32-V2V10HCO3-+CO32-,V2:NaHCO3H2O+CO2,V1:,NaOHNaCl,Na2CO3NaHCO3,.,课堂测试,1、用0.1000mol/L的NaOH滴定0.1000mol/L羟胺盐酸盐和0.1000mol/LNH4Cl的混合溶液（羟胺Kb=9.110-9，NH3的Kb=1.810-5）。问（1）化学计量点时溶液的pH为多少？（2）化学计量点时有百分之几的NH4Cl参与了反应？,.,2、分析某混合碱,称取0.3526g试样,溶于水后,以酚酞为指示剂时,用0.1000mol/LHCl标准溶液滴定至终点,用去酸标准溶液23.10