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文档简介
第三单元盐类的水解,1理解盐类水解的实质,了解盐类水解的概念。2掌握强酸弱碱盐和强碱弱酸盐水解的规律。3掌握影响盐类水解的因素。4了解盐类水解的应用。5掌握电解质溶液中的守恒关系和溶液中粒子浓度的比较方法。盐类水解涉及面较广,除继续考查盐类水解的基础知识外,将盐类水解与弱电解质的电离、溶液的酸碱性、pH等知识整合在一起综合考查,是未来命题的基本方向。,1命题特点盐类的水解是中学化学中重要的基本概念与理论内容之一,也是中学化学教学中的难点之一,因此成为历年高考的必考内容。题型为选择题和非选择题,其中选择题重点考查盐类水解的原理、离子浓度大小的比较和等量关系,盐类水解的应用。非选择题重点考查将盐类水解的知识融合在弱电解质的电离平衡、沉淀溶解平衡、酸碱中和滴定之中用来解释化学实验、工农业生产中的某些现象。,2预测展望(1)估计2012年高考将会进一步突出与日常生活、化学实验、工农业生产有密切联系的有关盐类水解应用的知识的考查。(2)盐类水解的应用(特别是水解除杂、溶液的配制、指示剂的选择、物质的鉴别和推断等)知识与其他知识有机地结合在一起来考查学生各方面的能力和知识,是今后高考命题的基本方向。,一、盐类的水解1水解实质盐电离出的阴离子结合水电离出的H或盐电离出的阳离子结合水电离出的OH,形成弱电解质。2.水解条件可溶性盐中必须有弱酸的酸根离子或弱碱的阳离子。3.水解结果水的电离平衡向电离的方向移动,溶液中c(H)c(OH),溶液呈现出一定的酸碱性。,4.水解特点(1)一般来说,水解反应是可逆的,存在动态平衡。(2)是酸碱中和反应的逆反应,因此水解反应是吸热反应。5.水解规律无弱不水解,谁弱谁水解,越弱越水解;谁强显谁性,同强显中性。,6.盐的类型与溶液的酸碱性(室温下),7.酸式强碱盐溶液酸碱性的判断酸式强碱盐的水溶液显什么性质,这要看该盐的组成微粒的性质。(1)强酸的酸式盐只电离,不水解,一定显酸性,如NaHSO4:NaHSO4=NaHSO42。(2)弱酸的酸式盐存在两种趋势,既存在电离平衡又存在水解平衡:,如果电离程度(Ka)大于水解程度,则显酸性,如果水解程度大于电离程度,则显碱性。常见酸式盐中,显(弱)酸性的有NaHSO3、NaH2PO4、KHC2O4等,显(弱)碱性的有NaHCO3、NaHS、Na2HPO4等。,二、影响盐类水解的因素1内因(1)酸或碱越弱,其对应的弱酸阴离子或弱碱阳离子的水解程度越大;溶液的碱性或酸性越强。(2)相同条件下的正盐水解程度大于酸式盐的水解程度。如Na2CO3水解程度大于NaHCO3(同浓度)的水解程度。,一、盐类水解反应的表示方法1一般模式,(3)多元弱碱强酸盐虽然多元弱碱的电离是分步进行的,但中学化学里不要求分步表示多元弱碱的电离,所以也不要求分步表示多元弱碱的金属阳离子的水解,而是“一步到位”。,(4)弱酸的铵盐弱酸根离子与NH4发生水解时,分别结合水电离的H和OH,其水解互相促进而使水解程度增大,但其水解程度仍然很小,离子间可以大量共存,水解方程式仍用可逆符号表示,不标示“”和“”,不稳定产物也忽略其分解。如:,写离子方程式时,一般要根据水解特征、水解生成的酸和碱的特点确定反应物和生成物,以离子的电荷守恒和质量守恒相结合的方法进行配平。例如:2Al33CO323H2O=2Al(OH)33CO2Al33HCO3=Al(OH)33CO2(泡沫灭火器的反应原理)Al33AlO26H2O=4Al(OH)3制取Al(OH)3的途径2Al33S26H2O=2Al(OH)33H2S(Al2S3遇水分解,Al2S3不能在溶液中制取),常见的能发生完全双水解反应的离子组合有:Al3和CO32、HCO3、S2、HS、AlO2,Fe3和CO32、HCO3,NH4和SiO32、AlO2等。,二、离子浓度大小比较1.掌握离子浓度大小比较的各类题型的解答方法电解质溶液混合或稀释后,离子浓度相对大小的比较常分为三种类型(1)单一溶液中离子浓度相对大小的比较如判断一元或多元弱酸盐溶液中离子浓度的相对大小,判断水解的盐溶液中离子浓度相对大小的一般方法是:,一元弱酸盐溶液中离子浓度的一般关系是:c(不水解离子)c(水解离子)c(显性离子)c(水电离出的另一离子)如在CH3COONa溶液中各离子的浓度由大到小排列顺序为c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)二元弱酸盐溶液中离子浓度的一般关系是:c(不水解离子)c(水解离子)c(显性离子)c(二级水解离子)c(水电离出的另一离子)如Na2CO3溶液中的离子浓度为:c(Na)c(CO32)c(OH)c(HCO3)c(H),(2)比较不同电解质溶液中,同一种粒子浓度的大小。在分析解答时,应注意弱酸、弱碱电离程度的大小以及影响电离度的因素,盐类水解及水解程度对该粒子浓度的影响。(3)比较经过化学反应后离子浓度的大小总之,粒子浓度大小比较的解题思路和步骤为:确定电解质溶液的成分a.无化学反应发生的直接确定成分b.有化学反应的要根据反应原理及反应物的量确定生成物,进而确定反应后溶液中含有哪些成分,确定溶液含哪些粒子(分子、离子),此时要考虑物质的电离和水解情况确定各种粒子的浓度或物质的量的大小根据题目要求做出准确判断总之,要抓住“两小”。即弱电解质的电离程度小,故未电离的弱电解质分子数远多于已电离出的离子数目;盐的水解程度小,故未水解的粒子数目远多于水解生成的粒子数目。,2.离子浓度大小比较的方法(1)三个思维基点:电离、水解和守恒。(2)解题一般思路:看组成,定平衡,找微粒,比大小;有等式,找守恒。(3)注意掌握两个“微弱”:弱电解质的电离是微弱的,盐的水解是微弱的。绝大部分可溶盐完全电离,电离出的弱酸根离子部分水解(电离强烈、水解微弱);其次要知道多元弱酸分步电离,故其对应盐的水解也是分步进行的,以第一步水解为主;最后还要考虑水的电离。,多元弱酸溶液,根据分步电离分析。如H3PO4溶液:c(H)c(H2PO4)c(HPO42)c(PO43)多元弱酸的正盐溶液,根据弱酸根分步水解分析。如Na2CO3溶液:c(Na)c(CO32)c(OH)c(HCO3)不同溶液中同一离子浓度大小的比较,要看溶液中其他离子对其产生的影响。如在相同物质的量浓度的下列溶液中:NH4ClNH4HSO4CH3COONH4NH3H2O,c(NH4)由大到小的顺序为。,混合溶液中离子浓度大小的比较,首先要分析混合过程中是否发生化学反应,若发生反应,则要进行过量判断(注意混合后溶液体积的变化);然后再结合电离、水解等因素进行分析。如0.2molL1的HCl和0.4molL1NH3H2O等体积混合后离子浓度大小顺序为:c(NH4)c(Cl)c(OH)c(H)。,(4)灵活运用三个守恒:电荷守恒:电解质溶液中,无论存在多少种离子,溶液总呈电中性,即阳离子所带的正电荷总数一定等于阴离子所带的负电荷总数。如Na2CO3溶液:Na2CO3=2NaCO32,故由nc(Na)nc(H)nc(HCO3)2nc(CO32)nc(OH)推出:c(Na)c(H)c(HCO3)2c(CO32)c(OH)物料守恒:电解质溶液中由于电离或水解因素,离子会发生变化变成其他离子或分子等,但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。如Na2CO3溶液,虽然CO32水解生成HCO3,HCO3进一步水解成H2CO3,但是溶液中n(Na)n(C)2:1,所以有如下关系:c(Na)2c(HCO3)c(CO32)c(H2CO3),质子守恒:电解质溶液中分子或离子得到或失去质子(H)的物质的量应相等。如Na2CO3溶液,水电离出的H一部分与CO32结合成HCO3,一部分与CO32结合成H2CO3,一部分剩余在溶液中,根据c(H)水c(OH)水,有如下关系:c(OH)c(HCO3)2c(H2CO3)c(H)若用式减去式也能得到式,在解题过程中,若守恒关系中同时出现分子和离子,且不是物料守恒,可考虑是否为质子守恒。,三、盐类水解的应用(1)实验室配制和储存易水解的盐溶液配制FeCl3、SnCl2溶液时加入一定量酸(盐酸)防止水解,或直接溶解在浓盐酸中再加水稀释,配制CuSO4溶液时加入少量硫酸,防止Cu2水解。(2)某些活泼金属与强酸弱碱盐反应镁条放入NH4Cl、CuCl2、FeCl3溶液中产生氢气。(3)制备Fe(OH)3胶体沸水中滴加FeCl3饱和溶液(并继续煮沸),产生红褐色胶体。Fe33H2O=Fe(OH)3(胶体)3H,(8)某些盐溶液加热蒸干产物将FeCl3、AlCl3、CuCl2等溶液蒸干不能制得纯净的盐。原因:FeCl3易水解,加热水解程度大,生成Fe(OH)3和盐酸,HCl易挥发促进水解,蒸干得到Fe(OH)3,灼烧则得红棕色Fe2O3。同理,蒸干AlCl3(CuCl2)溶液并灼烧得到Al2O3(CuO)。注意:蒸干Al2(SO4)3、Na2CO3等溶液,仍得到原溶质,因为H2SO4、NaOH不挥发,因而不可能得到Al(OH)3、NaOH。,(9)判断盐溶液的酸碱性(如FeCl3溶液显酸性)。(10)比较盐溶液中离子浓度大小或离子数多少如判断Na2S溶液中c(Na)c(S2)大于21。(11)判断盐溶液中离子种类多少(如Na3PO4溶液中存在哪些离子)。(12)某些试剂的实验室贮存,如Na2CO3溶液、Na3PO4溶液、Na2SiO3溶液等不能贮存于磨口玻璃瓶中。(13)证明弱酸或弱碱的某些实验可以考虑盐的水解,如证明Cu(OH)2为弱碱时,可用CuCl2溶液能使蓝色石蕊试纸变红(显酸性)证之。(14)解释某些生活现象时应考虑盐的水解,如炸油条用明矾、纯碱。,(15)采用促进溶液中某些盐的水解,使之生成氢氧化物沉淀,以除去溶液中某些金属离子。例如,向MgCl2、FeCl3的混合溶液中加入MgO或MgCO3除去FeCl3,向CuCl2、FeCl3混合溶液中加入CuO或Cu2(OH)2CO3除去FeCl3(Fe3在pH3.7时几乎可以沉淀完全)。,考点1盐类水解原理及规律【典例1】有Na2CO3溶液、CH3COONa溶液、NaOH溶液各25mL,物质的量浓度均为0.1mol/L,下列说法正确的是()A.3种溶液pH的大小顺序是B.若将3种溶液稀释相同倍数,pH变化最大的是C.若分别加入25mL0.1mol/L的盐酸后,pH最大的是D.若3种溶液的pH均为9,则物质的量浓度的大小顺序是,【解析】A项CO32比CH3COO水解程度大,故3种溶液pH的大小顺序为。B项,由于、中存在阴离子水解平衡,稀释后平衡正向移动,使OH物质的量增多,OH浓度变化较小,则pH变化最大的是。C项,加入25mL0.1molL1的盐酸后,变为NaHCO3与NaCl的混合液,HCO3水解,溶液显碱性,变为NaCl和CH3COOH的混合液,溶液显酸性,变为NaCl溶液,溶液显中性。D项,一般的盐只有少量水解,故当pH均为9时,物质的量浓度的大小顺序为。【答案】C,针对训练1(2009重庆理综)物质的量浓度相同的下列溶液,pH由大到小排列正确的是()ABa(OH)2、Na2SO3、FeCl3、KClBNa2SiO3、Na2CO3、KNO3、NH4ClCNH3H2O、H3PO4、Na2SO4、H2SO4DNaHCO3、C6H5COOH、C2H5OH、HCl,解析:KCl、KNO3、Na2SO4均为强酸强碱盐,不水解,溶液显中性,而A中Na2SO3、FeCl3分别水解而使溶液显碱性和酸性;B中由于酸性H2SiO3Na2CO3,NH4Cl水解显酸性;C中pH应为:NH3H2ONa2SO4H3PO4H2SO4;D中NaHCO3水解大于电离而显碱性,C2H5OH对水的电离平衡无影响,pH7。故只有B项是按pH由大到小排列的。选B。答案:B,考点2水解平衡【典例2】向三份0.1molL1CH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl3固体(忽略溶液体积变化),则CH3COO浓度的变化依次为()A减小、增大、减小B增大、减小、减小C减小、增大、增大D增大、减小、增大,【答案】A,针对训练2为了说明盐类水解是吸热反应,现用醋酸钠进行实验,表明它在水解时是吸热的,其中的实验方案正确的是()A将CH3COONa3H2O晶体溶于水,温度降低B醋酸钠水溶液的pH大于7C醋酸钠溶液滴入酚酞是红色,加热后颜色变深D醋酸钠溶液与浓H2SO4微热,可逸出醋酸蒸气解析:A项CH3COONa3H2O晶体溶解也伴随能量变化;B项与能量无关;C项加热后颜色变深说明温度升高可以使水解平衡向正反应方向移动,说明盐类水解是吸热反应;D项说明CH3COOH是弱酸,与水解无关。答案:C,考点3盐类水解的应用【典例3】下列过程或现象与盐类水解无关的是()A纯碱溶液去油污B铁在潮湿的环境下生锈C加热氯化铁溶液颜色变深D浓硫化钠溶液有臭味,【答案】B,针对训练3下列说法正确的是()A.AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液加热、蒸发、浓缩、结晶、灼烧,所得固体的成分相同B.配制FeCl3溶液时,将FeCl3固体溶解在硫酸中,然后再用水稀释到所需的浓度C.用加热的方法可除去KNO3溶液中混有的Fe3D.泡沫灭火器中常使用的原料是碳酸钠和硫酸铝,解析:答案:C,考点4溶液中微粒浓度的大小比较【典例4】(2009江苏高考题)下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是()A室温下,向0.01molL1NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性:c(Na)c(SO42)c(NH4)c(OH)c(H)B0.1molL1NaHCO3溶液;c(Na)c(OH)c(HCO3)c(H)CNa2CO3溶液:c(OH)c(H)c(HCO3)2c(H2CO3)D25时,pH4.75、浓度均为0.1molL1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液:c(CH3COO)c(OH)c(NH4),且由于Na、SO42均不水解,故c(Na)c(SO42),再结合电荷守恒则c(NH4)c(HCO3)c(OH)c(H);C项根据物料守恒c(Na)2c(CO32)2c(HCO3)2c(H2CO3),及电荷守恒c(Na)c(H)2c(CO32)c(HCO3)c(OH),相减即可得到,该式实际上就是质子守恒式c(OH)c(H)c(HCO3)2c(H2CO3);,【答案】AC,针对训练4(2010江苏高考)常温下,用0.1000molL1的NaOH溶液滴定20.00mL0.1000molL1的CH3COOH溶液所得滴定曲线如下图。下列说法正确的是(),A点所示溶液中:c(CH3COO)c(OH)c(CH3COOH)c(H)B点所示溶液中:c(Na)c(CH3COOH)c(CH3COO)C点所示溶液中:c(Na)c(OH)c(CH3COO)c(H)D滴定过程中可能出现:c(CH3COOH)c(CH3COO)c(H)c(Na)c(OH),解析:A项,点反应后溶液是CH3COONa与CH3COOH物质的量之比为11的混合物,CH3COOH电离程度大于CH3COO的水解程度,故c(Na)c(CH3COOH);由电荷守恒可知:c(CH3COO)c(OH)c(Na)c(H),所以c(CH3COO)c(OH)c(CH3COOH)c(H)。B项,点时,pH7,即c(H)c(OH),由电荷守恒知:c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH),故c(Na)c(CH3COO)。C项,点时,恰好完全反应生成CH3COONa,因CH3COO水解,c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)。D项,当CH3COOH较多,生成CH3COONa少量时,可能出现此离子浓度关系。答案:D,1.(2011成都七中月考)下列反应不属于水解反应或水解方程式不正确的是(),A.B.C.D.全部答案:D,2.(2009天津高考)25时,浓度均为0.2mol/L的NaHCO3和Na2CO3溶液中,下列判断不正确的是()A均存在电离平衡和水解平衡B存在的粒子种类相同Cc(OH)前者大于后者D分别加入NaOH固体,恢复到原温度,c(CO32)均增大答案:C,3.25,在浓度为0.1mol/L的Na2CO3、NaHCO3、(NH4)2CO3、NH4HCO3溶液中,测得c(CO32)分别为a、b、c、d(单位为mol/L)下列判断正确的是()A.abcdB.acdbC.acbdD.abcd答案:C,4.已知:HCN是一种弱酸。相同物质的量浓度的NaCN溶液和NaClO溶液相比,NaCN溶液的pH较大,则对同温、同体积、同浓度的HCN溶液和HClO溶液说法正确的是()A.酸的强弱:HCNHClOB.pH:HClOHCNC.与NaOH恰好完全反应时,消耗NaOH的物质的量:HClOHCND.酸根离子浓度:c(CN)c(Cl)c(Na)c(OH)c(H)C.氯水中:c(Cl2)2c(ClO)c(Cl)c(HClO)D.25时,pH8的CH3COONa稀溶液中,c(CH3COOH)9.9107mol/L,答案:D,A.B.C.D.答案:B,7.由一价离子组
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