仪器分析1-第十一章---离子色谱法ppt课件

什么是离子色谱?,利用色谱技术测定离子型物质的方法色谱:用于分析的一种分离技术离子型物质:在水溶液中电离，具有+或电荷的元素阴离子：，2，阳离子：，,慢中等快,色谱分离,离子色谱(IC)是,1975由H.Small等人.（Dowchemical)首次提出用于测定氯离子和硫酸根许多国家将离子色谱法作为标准方法中国：GB饮用天然矿泉水水检试方法,；工业循环冷却水中阴、阳离子的测试方法等。美国：USEPA（USEnv.ProtectAgency），ASTM（AmericaSocietyforTestingandMaterials），（InternationalOrganizationforStandardization）,电力冷却水/HPW锅炉蒸汽中的杂质食品/饮料酒/饮料/糖果饮料中有机酸造纸./纸浆纸浆液处理水张纸和液体中的离子,农业肥料/土壤/植物/等土壤中离子医学血液/尿尿中草酸化妆品化妆品/清洁剂/洗发液化妆品液体中的阴离子制药化学/液体化学品中的重金属,应用领域,领域,环境./污染雨水/河水/大气/污水雨水中离子城市用水自来水/水源自来水中消毒副产物,样品,应用,化学品设备提取物/聚合物环氧类粘合剂中的阴离子电子/半导体高纯水晶片冲洗水高纯水中的离子型杂质金属/钢材表面处理液镀槽冷却水电镀槽中的抗坏血酸,离子色谱的基本流程图,淋洗液,泵,色谱柱,检测器,泵液,分离,检测,记录,进样阀,抑制器,检测池,进样,离子色谱的特点,不同的操作者都可得到好的样品分析重现性经过稀释、过滤后可以测定多种样品多价态可氧化元素（NO2-approximation:linear,method:c:peaknetmethodas14.met;renewal:97/05/2310:24:26,Correlationcoefficient=1.000000,Concentration=8.731e-006response+0,Quantificationmethod:externalstandard,Quantificationstandard:area,0.00,5.00,10.0,15.0,20.0,浓度（ppm),0.00,5.00e+5,1.00e+6,1.50e+6,2.00e+6,2.50e+6,响应,如何获得可靠的分析结果,了解可能影响色谱分析结果的各种干扰因素配制淋洗液、标准液所使用水和试剂的纯度了解所使用的预处理方法的优/缺点仪器应进行例行保养,色谱柱、淋洗液的温度淋洗液的浓度与组成淋洗液的流速淋洗液中的杂质,影响色谱分析的各种条件,一价离子快速洗脱,0,2,4,6,8,10,12,14,20,25,30,35,40,45,Temp.）,Retentiontime(min),色谱柱、淋洗液的温度,淋洗液浓度vs.保留时间,0,4,8,12,16,20,8mM,9mM,10mM,11mM,12mM,13mM,浓度（）,Retentiontime(min),淋洗液的组成vs.保留时间,0,4,8,12,16,20,0,0.11,0.22,0.33,Comp.ratio(NaHCO3/Na2CO3),Retentiontime(min),10,0,S,0%ACN,20%ACN,50%ACN,1,2,3,4,5,6,7,0,10,Retentiontime(min),10,10,0,0,S,S,1.F-2.Cl-3.NO2-4.Br-5.NO3-6.HPO42-7.SO42-,淋洗液中有机溶剂的影响,Ex)AS4A-SCcolumn,淋洗液的流速(面积),0,2000,4000,6000,8000,10000,12000,0.5,1,1.5,2,Flowrate（mL/min）,Area,流速增加,淋洗液中杂质的影响,正常淋洗液,淋洗液被Cl沾污,离子色谱使用的水与试剂,纯度尽可能高,高纯水：电阻率17M、0.22m滤膜过滤：JISK0557(Waterusedforindustrialwaterandwastewateranalysis)：淋洗液脱气（真空和搅动）,试剂：尽可能使用优级纯：配标准的试剂应预先干燥,淋洗液的配制与保存,阴离子淋洗液的配制碳酸盐(AS4A,AS12A,AS14等.）配100 x浓度的淋洗液作为储备液，使用时用高纯水稀释氢氧化钠(AS10,AS11，AS15，16等.)配制50%(w/w)NaOH储备溶液.使用时用高纯水稀释阳离子淋洗液的配制甲烷磺酸(MSA)取一定浓度的MSA配成储备液(可以配制为1M的储备液)保存使用聚丙烯(PP)瓶，保存在暗处及4左右.（通常可以保存6个月）淋洗液要经常更换,标准的配制与保存,配制1000mg/L储备标准溶液阴离子标准取钠盐,阳离子标准取氯化物，称取适量，用高纯水稀释储备液(g)100ml：0.1x(盐的分子量)/(离子的分子量）配制混合标准溶液汲取适量的储备液，用高纯水稀释至刻度，摇匀保存使用聚丙烯(PP)瓶，保存在暗处及4左右.（通常可以保存6个月）ppm浓度的混合标准不能长期保存，应经常配制.ppb浓度的混合标准应在使用前临时配制,样品处理,过滤样品中除去颗粒物用0.45m或0.22m滤膜用高纯水冲洗滤膜，以减少沾污稀释待测物浓度较高时，应预先稀释.降低干扰物的浓度.去除干扰物预处理柱，超滤固相萃取液相萃取离心盐析在线柱处理,颗粒直径(m)vs.过滤方法,6,4,1,MacroFiltration,MicroFiltration,UltraFiltration,ReverseOsmosis,MeanMW(x10,000),100,40,20,0.8,0.4,0.10.060.04,0.010.008,0.004,0.002,0.001,0.0005,10,0001,0001001010.1,过滤器沾污,评估的方法用高纯水冲洗过滤器汲取高纯水每1ml一次按st,rd,th的顺序测定水中的离子浓度,0,200,400,600,800,1000,ppb,1200,过滤器沾污(测定结果),预处理柱,OnGuardAg:Ag型阳离子交换树脂除卤素Cl-OnGuardH:H型阳离子交换树脂除阳离子OnGuardA:HCO3型阴离子交换树脂除阴离子OnGuardRP:二乙烯基苯聚合物去除疏水性物质如表面活性剂OnGuardP:聚乙烯吡硌烷酮聚合物去除苯酚、染料OnGuardBa:Ba型阳离子交换树脂去除硫酸根,准备,进样,萃取,萃取,固相萃取,Retentiontime(min),Retentiontime(min),处理前,预处理柱,OnGuard-Ag,处理后,.5.6.7.,废液,浓缩柱,采样泵开始,淋洗液,至分离柱,冲洗采样管,预浓缩进样,预富集浓缩进样测定,Separatecolumn：IonPacAS4A,AG4AEluent：1.8mMNa2CO