加入铁铵矾指示剂.ppt

第九章,沉淀滴定法,第一节概述,1.沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法2.沉淀滴定法的条件：（1）沉淀的溶解度必须很小（2）反应迅速、定量（3）有适当的指示终点的方法（4）沉淀的吸附现象不能影响终点的根据指示剂分类：银量法可分为莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法,8-2确定终点的方法,一、莫尔法K2CrO4指示剂,（一）原理,Ag+Cl-=AgCl白2Ag+CrO42-=Ag2CrO4红,AgCl的溶解度：,Ag2CrO4的溶解度：,S10.15mol/LNH4+0.05mol/L,PH=6.57.2,需除铵盐,酸度太高：Ag2CrO4+H+=2Ag+HCrO4-酸度太低：析出Ag2O,4分离干扰离子,2、溶液的酸度,与Ag+生成沉淀的离子：PO43-,AsO43-,SO32-,S2-,CO32-与CrO42-生成沉淀的离子:Pb2+,Ba2+,Hg2+等大量有色离子:Cu2+,Co2+,Ni2+,Cr3+等易水解离子:Fe3+,Al3+,Bi3+等,3、滴定时剧烈摇动，降低吸附，从而防止终点提前,（三）应用范围：1.直接滴定Cl-，Br-,CN-,不适合I-,SCN-2.返滴定Ag+:Cl-(过量)+Ag+=AgCl白Cl-(剩余)+Ag+（标）=AgCl白,二、佛尔哈特法,（一）原理：以铁铵矾的指示剂的银量法本法可分为：直接滴定法和返滴法1.直接滴定法：,滴定反应：Ag+SCN-=AgSCN白,Ksp=1.010-12指示反应：SCN-+Fe3+=FeSCN2+红，K=138,例8-2：用0.1000mol/LKSCN标准溶液滴定0.1000mol/LAgNO3，指示剂的浓度为Fe3+eP=0.015mol/L，计算终点误差。实验证明能观察到明显色变时溶液中FeSCN2+6.410-6mol/L，求Et。,Ag+SCN-=AgSCN白SCN-+Fe3+=FeSCN2+红,1、溶液的酸度：酸性0.11mol/L2、剧烈摇动，降低吸附3、干扰：强氧化剂氧化SCN-，氮的低价氧化物与SCN-形成红色NOSCN，铜盐、汞盐与SCN-反应生成沉淀。,2.返滴淀法,此法是首先向试液中加入已知量且过量的硝酸银的标准溶液，使之充分反应，再加入铁铵矾指示剂，用SCN-标准溶液返滴定剩余的Ag+,（二）滴定条件,(三）应用范围,1、直接滴定法测定:Ag+2、返滴定法测定：Cl-,Br,I-,SCN-,PO43-,AsO43-,3、返滴定法测Cl-时：Cl-+Ag+=AgCl白,Ksp1=1.810-10Ag+SCN-=AgSCN白,Ksp2=1.010-12SCN-+Fe3+=FeSCN2+红，K=138Ksp2SCN-Br曙红Cl-荧光黄4、避光,（三）应用范围：Cl-,Br,I-,SCN-,SO42-,Ag+等离子的测定,第三节沉淀滴定法应用示例,一、可溶性氯化物中氯的测定测定可溶性氯化物中的氯，可按照用NaCl标定AgNO3溶液的各种方法进行。当采用莫尔法测定时，必须注意控制溶液的pH6.5-10.5范围内。如果试样中含有PO43-、AsO43-等离子时，在中性或微碱性条件下，也能和Ag+生成沉淀，干扰测定。因此，只能采用佛尔哈德法进行测定，因为在酸性条件下，这些阴离子都不会与Ag+生成沉淀，从而避免干扰。测定结果可由试样的质量及滴定用去标准溶液的体积，以计算试样中氯的百分含量。,二、银合金中银的测定将银合金溶于HNO3中，制成溶液，Ag+NO3-+2H+=Ag+NO2+H2O在溶解试样时，必须煮沸以除去氮的低价氧化物，因为它能与SCN作用生成红色化合物，而影响终点的现察：HNO2+H+SCN-NOSCN+H2O(红色)试样溶解之后，加入铁铵矾指示剂，用标准NH4SCN溶液滴定。根据试样的质量、滴定用去NH4SCN标准溶液的体积，以计算银的百分含量。,三、有机卤化物中卤素的测定有机卤化物多数不能直接滴定，必须经过适当的预处理，使有机卤素转变为卤离子再用银量法测定。由于有机卤化物中卤素结合方式不同，预处理的方法也各异。脂肪