醇的性质及分类ppt课件

.,1,第九章醇和酚,.,2,9-1醇,.,3,基本内容,一醇的分类与命名二醇的结构三醇的制法四醇的物理性质五醇的波谱性质六醇的化学性质,.,4,前言,这些有机含氧化合物间的相互作用奠定了有机化学和生物化学的基础。,.,5,醇和酚的官能团羟基(hydroxylgroup),前言,.,6,醇和酚举例,.,7,一醇的分类与命名,(a)按与羟基相连的烃基的不同,1醇的分类,(c)按分子中所含羟基的数目,乙醇乙二醇丙三醇一元醇二元醇三元醇,.,9,普通命名法用于简单的醇。烃基的名称+“醇”,2醇的命名,.,10,a、选含羟基的最长碳链做主链；b、从最靠近羟基一端编号。,系统命名法,.,11,4丙基5己烯1醇,4甲基1环己醇,练习,.,12,二醇的结构,醇可以给出质子，也可以接受质子，是Bronsted酸碱；醇可以给出电子，也是Lewis碱。,.,13,三醇的制法,1醇的工业合成,(1)由合成气合成合成气：CO+H2,(2)由烯烃直接水合,乙二醇的合成：,(3)羰基合成,烯烃CO+H2催化剂醛还原醇,(4)发酵法,淀粉,淀粉酶,麦芽糖,麦芽糖酶,葡萄糖,酒化酶,酒精,乙醇的制备：,.,15,2卤代烃的水解,.,16,3由Grignard试剂制备,Grignard试剂环氧化合物醛或酮羧酸衍生物生成伯、仲、叔醇,环氧乙烷邻甲基苯乙醇(66%),苯乙酮2苯基2丁醇(80%),异丁酸甲酯2,3二甲基2丁醇(73),.,18,4由烯烃制备,间接水合,直接水合,硼氢化氧化反应,羟汞化脱汞反应,trans-2-methylcyclopentanol,羟汞化,脱汞,相当于H2O分子加在双键两端；加成方向符合马氏规则;无重排产物。,1己烯2己醇(96%),反应特点:,.,21,5醛、酮、羧酸和羧酸衍生物的还原,醛、酮、羧酸和羧酸酯等,催化加氢金属氢化物还原溶解金属还原,对甲氧基苯甲醛对甲氧基苯甲醇(92%),十三酸1十三醇(93%),癸二酸二乙酯1,10癸二醇(75%),.,23,四醇的物理性质,状态：直链饱和的一元醇,C4以下流动液体；C5C11油状液体；C12以上蜡状固体；,氢键的形成也影响着醇的熔点和它在水中的溶解度。,沸点：低级醇的沸点比相对分子质量相近的烷烃高得多,相对密度小于1。在随中的溶解度随碳原子数的增加而减小。,.,24,五醇的波谱性质,红外光谱(IR):,.,25,2甲基2丙醇的红外光谱图,.,26,2丁醇的红外光谱图,.,27,1己醇的红外光谱图,核磁共振谱(NMR)：,醇：,OH的1HNMR:15.5,1丁醇的核磁共振谱图,.,29,弱酸性,弱碱性,质子化,Nu:,氧化反应,消除反应,六醇的化学性质,.,30,1酸碱性,醇烷氧负离子水合离子,酚酚氧负离子,RelativeAcidity:,RelativeBasicity:,共轭酸,共轭碱,醇钠的碱性比NaOH强。,加入苯通过三元共沸物蒸馏也可以制备醇钠。,NaH,NaNH2，NaOH,KOH,.,33,弱碱性,盐的生成：醇与强酸作用，羟基质子化,盐,.,34,反应相对活性：,HIHBrHCl,HX:,2卤代烷的生成,醇与氢卤酸反应,CO键断裂，CX键生成：,与氢卤酸反应,Lucasreagent无水ZnCl2和浓HCl,立即浑浊,几分钟变浑浊,几乎无现象,烯丙型醇、苄醇、叔醇、仲醇按SN1机理反应。,反应机理SN1反应机理：,第步：,第步：,第步：,SN2反应机理：,伯醇按SN2机理反应。,反应特点：用于伯醇、仲醇无重排产物,与卤化磷的反应,醇与PX3、PX5反应生成RX:,.,38,离子对,SN1反应,与亚硫酰氯的反应,醇与亚硫酰氯的反应通常在吡啶或叔胺等弱碱的作用下进行：,弱碱的加入利于平衡向右移动。,产物的构型发生翻转,SN2反应,.,40,3醚的生成,通常使用醇的金属盐与卤代烃或硫酸二甲(乙)酯作用，生成相应的醚：,异丙醇钠苄氯异丙基苄基醚,(CH3)2SO4是一个常用的甲基化试剂，采用相转移催化剂，可直接用醇进行反应：,.,41,4酯的生成,可逆反应,甲醇(0.6mol),苯甲酸(0.1mol),甲基苯甲酸酯(70%),加入苯，蒸出水和苯的共沸物，除去水，使平衡向右移动。,醇还可以与其它酰基化试剂发生酯化反应：,酰氯,酸酐,同理：磺酸酯也发生消除反应，按E2机理进行。,.,45,5氧化和脱氢反应,(1)一元醇的氧化,伯醇可被K2Cr2O7-H2SO4,CrO3-HOAc,KMnO4