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分子发光分析法之荧光产生的机理,一、分子基态、激发态,二、电子自旋多重态,三、荧光的产生,一、分子基态、激发态,基态:在正常状态下,分子处于最低能级的分子轨道上称为基态。是分子的稳定状态。,激发态:基态分子吸收能量后,价层电子跃迁到高能级的分子轨道上称为电子激发态。是分子的亚稳定状态。,二、电子自旋多重态,电子从基态跃迁到激发态,分子中的电子可以处在不同的自旋状态,常用电子自旋多重态来描述。,S:各电子自旋量子数的代数和。,激发态,基态,M=1,M=3,M=1,二、电子自旋多重态,单重态(M=1):电子自旋都配对的分子的电子态称为单重态,用“S”表示。,三重态(M=3):分子中的电子对的电子自旋平行的电子态称为三重态,用“T”表示。,三、荧光发光的机理,电子处于激发态是不稳定状态,返回基态时,通过辐射跃迁(发光)和非辐射跃迁(热)等方式失去能量。,1.振动弛豫:同一电子能级内以热能交换形式由高振动能级至低相邻振动能级间的跃迁。,(1)非辐射跃迁,e,2.内转换:相同多重态的不同电子能级中,能级间的非辐射能级交换。,S2,S1,S0,e,(1)非辐射跃迁,1.荧光发射:电子由第一激发单重态的最低振动能级基态各振动能级。发射荧光的能量比分子吸收的能量小,波长长。,S2,S1
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