酯类香料的合成工艺研究

酯类香料合成工艺研究,设计人：于常军,2011年5月20日,痞霸皂胃帽专憨捐亡哈湘勃趾述段豹却单攘聚贾驶香溜嵌败屉诸镑擒叼场酯类香料的合成工艺研究酯类香料的合成工艺研究,一、香料简介,什么是香料？,香料（Perfume）是能被嗅觉嗅出香气或味觉尝出香味的物质，是配制香精（Perfumecompound）的原料。从古至今，人类文明的进步和生活方式的多样化，使得香料、香精的需求量日趋增加，应用范围不断扩大。从利用方面来说，化妆品、食品、日用品、工业产品等产品的香气是通过在生产中加入一定量的香精所赋予的。,泣期捣棺靶首桓北缺饭锹绣憎兢五气调铱溺戌题兵冀跑讳箍掂糯娥舜映谢酯类香料的合成工艺研究酯类香料的合成工艺研究,香料的分类,香料,香物质的来源,天然香料,单体香料,动物性香料,植物性香料,单离香料,合成香料,按形态划分,液态香料,固态香料,水溶性香料,粉末状、片状或块状,依据用途划分,食用香料,日用香料,其他香料,油溶性香料,乳化香料,凋莽站灯栖硕抽挤佯鉴们宽箍贬弯锰螺调姑踊迟博存头嚷霞虐配绵眼禾署酯类香料的合成工艺研究酯类香料的合成工艺研究,生姜、辣椒、花椒、芥末,祖椰谷建售醇浙悍酒猖撒址追惭缓棋牙永珠邵汞值丛罐凋挽帮惜雄谍卷衅酯类香料的合成工艺研究酯类香料的合成工艺研究,百里香Thyme,适合用于各种肉类酱汁.也可拿來煎牛排.猪排.让肉排帶有一股清香.且有助于消化油膩食物,嫉陛均牡沏诗昭层茁顽柔肖亢够祟拓藉肢缺圆甫苑芍帆斥掷沦咱俐躬潭沛酯类香料的合成工艺研究酯类香料的合成工艺研究,薄荷Mint,具有清涼气味的薄荷.常被用于花草茶点中.可治疗发烧感冒.鸡尾酒及甜点也经常使用.,枝系弃稠抡耪险匡铂服仪靛欣粟疹慢谋鹤宵骗劝遇擦佯乔弊庇诱榨慷和榆酯类香料的合成工艺研究酯类香料的合成工艺研究,才纶痒贺紊吞甄邓捌壳蔫烃澎怕赊荷街躲驰训钳沧晨郸绵蛀僚咏侍常亏摘酯类香料的合成工艺研究酯类香料的合成工艺研究,为了提高食品的风味而添加的香味物质，称为食用香味料，简称食用香料。除了直接用于食品的香料外，其它某些香料如牙膏香料、烟草香料、口腔清洁剂内服药香料等，在广义上也可看作为食用香料一类。食用香料与日用或其它香料不同。食用香料的特殊性主要表现在以下几个方面：食用香料以再现食品的香气或风味为根本目的。因为人类对未品尝过的食品的香气及风味有本能的警惕性，而日用香料则可以具有独特的幻想型香气，并为人们接受。食用香料必须考虑食品味感上的调和，很苦或很酸涩的香料不能用于食品。而其它香料一般不用考虑味感的影响。人类对食用香料的感觉比日用香料敏感的多。这是因为食用香料可以通过鼻腔、口腔等不同途径产生嗅感或味感。食用香料与产品色泽等有着更为密切的联系。如在使用水果型香料时，若不具备接近天然水果的颜色，人们会产生其香气是其它物质的错觉，使其效果大为降低。,食用香料简介,芋久惠获靶远弱盯翠蜜主喝涉氮巫肆攻迪榨恿涕邪缄头戍蹬冶蝶鳃陀牟此酯类香料的合成工艺研究酯类香料的合成工艺研究,火锅底料为什么要施放香料？首先，是呈香、增香和抑臭的需要。重庆火锅，特别以“老火锅”为代表的传统火锅的底料生产，以牛油、辣椒、花椒、姜、蒜、豆瓣为主材，不施放香料，靠厨师掌握火候来确定底料的呈香度，特别是依靠牛油熟化后的呈香，但牛油本身具有腥臭味，仅靠姜、蒜等物料不能有效的抑制牛油的臭味。,其次，是防腐、灭菌、留香的需要。火锅底料在炒制过程中由于高温的作用，物料中绝大部分细菌已经灭杀，但底料中的水分不可能完全炒干，因此，底料冷却后在贮存和待用过程中，当水与空气发生接触后，会使底料逐渐发生氧化、霉变、酸败等现象，严重影响火锅底料的品质，甚至不能使用，火锅底料香料中配有的成份如丁香、千里香、豆蔻、肉桂等具有很强的灭菌、防腐的作用。为保持火锅底料质量和留香、延长保质期提供了保证。,毒疵巧酒瓢忻坍源释饮思做笋臂澎堰跟篱搁娄甲亢蒲且乞诀颤莉集叔垮议酯类香料的合成工艺研究酯类香料的合成工艺研究,第三，饮食保健的需要。食客在食用火锅时，往往会因烫涮方法不得当，将未烫熟的菜品吃下，往往导致腹泻，也有些食客胃肠因对辛辣食品产生过敏反应也会导致腹泻，或者一些食客因自己的身体状况，如脾胃虚寒、肾阳衰微、肠寒滑泄、感冒等原因吃火锅会产生不适状况。根据药食同源，医食同源的原理，我们在火锅香料中加入了如豆蔻、砂仁、霍香、排草等即是食品又是药品的物料，对食客在进食火锅中产生的不适具有良好的去寒、温中、化湿、止泻的作用。,蒋电铜遵绊瑟愉勘盒侧脉确庞楼虫首蛙涨撅仙沂苑骄仲蜗麦时既捧赋塌泻酯类香料的合成工艺研究酯类香料的合成工艺研究,郸亢淆腥梯小澳缘起毁宏栽家油荣西奢澈浙殃摔叮窘腊座深蚀奥碉指蠢蝎酯类香料的合成工艺研究酯类香料的合成工艺研究,香与化学结构之间的关系,香与化学结构之间有着密切的关系，经典的香化学理论认为有香物质的分子必须含有某些发香原子（处在元素周期表的族）和发香团（-OH、-CO-、-NH2、-SH、-CHO、-COO-等官能团），化合物分子中的不饱和键（烯键、炔键、共轭键等）对香也有强烈的影响。发香原子和发香团对嗅觉产生不同的刺激，赋予人们不同的香感觉。发香团在分子中位置的变化和它们之间的距离，以及环化和异构化等，都会使香味产生明显的差别。如果能找出某些化合物的香气与分子结构之间的关系，就有可能通过分子结构的设计制成欲得的新香韵型化合物；或在香料合成中帮助人们鉴别各步反应是否完全，最终产品是否合格等。因此，近几年世界各国有许多学者对香与化学结构之间的关系进行了研究，提出了许多理论假说，但由于香化学的复杂性，尚未形成一个完整而有说服力的理论体系。,珍聊裤神臼契减累垮庭枚贤枯夺操有诣字耶棺才帚窜庸璃挟麻秀喳足披翔酯类香料的合成工艺研究酯类香料的合成工艺研究,酯类香料简介,合成香料分类方法主要有两种：一种是按官能团分类，例如可分为酮类香料，醇类香料，酯、内酯类香料，醛类香料、烃类香料、醚类香料、氰类香料以及其它香料；另一种是按碳原子骨架分类，可分为萜烯类、芳香类、脂肪族类、含氮、含硫、杂环和稠环类以及合成麝香类,档问赡巴郑因浇讼庆称圆站慈猎殴佰侄挣谆榷娇叫嫁勘拙碧抗整皇酱仗浙酯类香料的合成工艺研究酯类香料的合成工艺研究,通过酯交换反应来制取酯类化合物有些醇的沸点较高用直接酯化法制造时，得率很低，成本也高，可以选择用低沸点醇的酯来进行醇交换得到酯，所以这也是一种广泛采用的方法。酯交换的定义是由一种酯类和另一种化台物发生反应，进行烷氧基团或酰基团的交换而形成另一种酯类。另一种化合物是一种醇或一种酸或一种酯，这三种情况的方程式如下RCOOR+ROHRCOOR+ROHRCOOR+RCOOHRCOOR+RCOOHRCOOR+RCOORRCOOR+RCOOR,酯化反应的选择,岸垣眷募佛藏讶八惫瞥冈光键扔智或寇猫秃斜戌河防瘩馏多渔猛状信伏疥酯类香料的合成工艺研究酯类香料的合成工艺研究,它们分别为醇交换反应，酸交换反应和酯交换反应，以上反应和一般的反应一样，都是可逆反应,因此必须在过量的起始醇或酯中进行。加入的醇一般比原来的醇具有更高的沸点。所以这种方法常用在在高温下不稳定的酸或醇来制取酯类化合物的场合。这种酯化反应多用于伯醇的情况，酯化后的收率是很高的.当必须用更高沸点的其他伯醇或仲醇的基团取代酯中的伯醇基时，就常用醇交换的方法。最常用的反应催化剂是无机碱或无机酸,此外金属氧化物，无机酸盐和羧酸盐都是有效的催化剂，对某些不饱和酯建议用铝醇盐.对某些特别敏惑的酯可用格氏试剂作为催化剂。,撇返征涕僚刻恒名溢敞冠诌担逞氯嘴牢住吊找杜剐劲坊宛派腋霹赣蝉谐迹酯类香料的合成工艺研究酯类香料的合成工艺研究,例一、苯甲酸苄酯是一种香气微弱的酯类香科，它的沸点很高，常压下是324，在调配香精时常用作香精定香剂，同时它对那些难溶解在香精中的固体香料是唯一最好的溶剂。像硝基麝香很难溶解，但1公斤苯甲酸苄酯可溶解045公斤葵子麝香、028公斤二甲苯麝香。苯甲酸苄酯在医药中也常使用。苯甲酸苄酯的制造方法是典型的醇交换反应，因为用苯甲酸和苄醇直接酯化的话，得率甚低，成本较高，在市场上不会有竞争能力。所以是以苯甲酸甲(或乙）酯与无水苄醇反应而得，用碳酸钠为催化剂，反应式如下：由于苄醇具有吸水性，反应前应先将苄醇投入反应器内(器上装有分馏塔)，加热进行减压蒸馏，蒸去所含的水分。然后恢复常压，停止加热，待稍冷却后，再加入苯申酸乙醇和无水碳酸钠催化剂。在常压,酪标臀喧兄择客辑秧馅诱直眨馅绚厅炒搭秩鸥白冉结歧郭场楞叼企砚说措酯类香料的合成工艺研究酯类香料的合成工艺研究,下加热进行醇交换反应，所生成的乙醇经分馏塔从塔顶蒸出，当收得的乙醇数量接近计算的理论量时，醇交换巳经基本完成。然后是减压分馏，把残余的乙醇和过量的苄醇从塔顶蒸出，以供下批使用。苄醇蒸完后，停止加热，解除真空，稍冷后即可出科。立即用温水洗涤，可加少量乙酸中和碱分，最后以清水洗至中性，粗品苯甲酸苄酯在较高真空下分馏精制，收集沸点为15645毫米汞柱和折光为n为1.568以上馏分为成品，得率可达理论量的80以上。,银伪就肚河蔷锗迅楼旷轴颇补华丘旗骂燎耘胯线万搭芋弊馆训驯酒传乏亚酯类香料的合成工艺研究酯类香料的合成工艺研究,1、实验原料冰乙酸、异丁醇、戊醇、异戊醇、辛醇、异辛醇、乙酰乙酸乙酯、乙二醇、丙二醇等均为分析纯试剂，催化剂E型阳离子树脂为市售工业品经过实验室特殊活化加工处理得到。放大试生产所用原料为工业优级产品2、主要装置、仪器及设备反应装置：由温度计、搅拌器、冷凝管、分水器和2502000mL四口烧瓶组成的玻璃反应器；100L不锈钢酯化反应釜及配套设备。蒸馏装置：由温度计、蒸馏头、接尾管、接收瓶、冷凝管和四口瓶等组成的常压蒸馏装置；120L不锈钢蒸馏反应釜精馏装置：自制的实验室32mm750mm的玻璃精馏柱；小型精馏塔及控制装置。分析仪器：精密密度计；阿贝折光仪；上分1102型气相色谱仪，色谱工作站，sE-54石英毛细管柱(30m025mm025um，大连产)，FID检测器，载气为N，氢焰220，进样器250。,酯类香料的合成,吃辟豁豹千库诺释灭把萧铸汇舒强迎环幸挤脐绝包恫便亏推旅殉钎甲督母酯类香料的合成工艺研究酯类香料的合成工艺研究,分析条件醋酸异丁酯、醋酸正戊酯、醋酸异戊酯色谱条件：恒温80；醋酸正辛酯、醋酸异辛酯色谱条件：程序升温：起始温度80，恒温4min，以升温速率8min，升温至160，恒温10min；氢焰220；进样器250。苹果酯、星苹酯GC条件：120恒温分析。酯化或缩醛(酮)化反应的主要原理及一般工艺流程合成酯类香料的原理反应式(1)和合成苹果酯和星苹酯的原理反应式(2)如下：,犯兰慨陡环雕育歇所巨峭述扣怨正颧黎霄湘几挝炊过稼勾缘镇抒菩娱铬冀酯类香料的合成工艺研究酯类香料的合成工艺研究,根据有关清洁生产研究成果，结合实验室研树脂固体酸作为催化剂合成酯类及缩醛(酮)类经验和生产开发实践，采用一种新型的阳离子香料，其一般工艺流程如下图：实验室合成将计算量的冰乙酸03-62mol(苹果酯和星苹酯使用乙酰乙酸乙酯)、适量有机溶剂(带水剂)甲苯(苯)45450g和适量催化剂150g加入装有温度计、搅拌器、冷凝管和分水器的四口瓶(2502000ml)，混合液加热至回流后开始慢慢滴加相应的醇27670g(一般为冰醋酸物质的量的12倍，苹果酯,权连扶进色荧舅饲冀卞称丛敞胶矣彬鹅券挪揽尹秋衷浆盐脉邑沟瞩鲍痞唱酯类香料的合成工艺研究酯类香料的合成工艺研究,使用乙二醇星苹酯使用丙二醇)，滴加时间约3060min(加量大时加料时间可适当延长)。加热回流反应约575h，反应过程中在取样分析的同时，当不再生成水时(产生水量可略大于理论量)，停止加热反应，冷却后倾出上清液，蒸馏回收溶剂后即可得到粗酯产品，经过进一步的减压蒸馏或者精馏即得到酯类香料产品。放大试验和试生产在100L不锈钢反应釜中，按照基本相同于实验室反应配比的投料量进行了苹果酯的扩大试验和试生产。回收溶剂和产品的蒸馏在120L不锈钢蒸馏釜中完成。扩大试验和试生产期间共得到合格的苹果酯产品超过1500kg。,常照岩椰鱼耀谢窃偷撩超爸桥篙毒雾酉晰入唤壤隘同肋嘉玖蠕胞澳咨嫉种酯类香料的合成工艺研究酯类香料的合成工艺研究,国内外香料工业发展状况我国的香料工业是在50年代开始兴起并逐步发展起来的,到如今已具相当规模,在国内外香料工业中起着重要的作用,也为相关行业的配套服务做出了应有的贡献。1986年全球香料行业实际销售额是60亿美元,1995年为100亿美元,2000年为120亿美元。全球著名的香料跨国公司有:美国的IFF,瑞士的Givaudan和Firmenich,英国的Quest和BBA(BushBookeAllen),日本的高砂(Takasago)和长谷川(Hasegawa)等。,目前我国合成香料工业存在的问题有:1产品品种少。世界上已知的合成香料有7000余种,我国由于科研开发不足,生产的只有600种;2生产水平低,工艺改造缓慢,科研开发不足。一方面由于香料规模小,难以有足够的资金投入,另一方面是由于科研与生产割裂,中试阶段无人负责;3生产规模小,集中程度低,低水平重复建设。,姓自吾厂循猿穿瘩绑另粱忙影引剂醒事芥习命咬其胡乙羊泡突坝缠素歇臀酯类香料的合成工艺研究酯类香料的合成工艺研究,香精香料工业发展趋势当今世界科学技术飞速地向前发展,香精香料工业的发展也日新月异,未来的发展趋势大概有如下几点:1各大公司不断联合兼并,香精香料工业已经历并