第2章-药物的鉴别试验.ppt

第二章,药物的鉴别试验,药物分析课件,基本要求,掌握：药物鉴别试验的原理。熟悉:一般鉴别试验的基本方法。了解：物理常数测定法。,基本内容,一、概述二、药物鉴别的内容三、药物鉴别的方法四、物理常数测定法,第一节概述,鉴别试验(identificationtest)：根据药物的分子结构、理化性质，采用化学、物理化学或生物学方法来判断药物的真伪。,一、药物鉴别的概念和目的,1.药物鉴别是药物分析的首要任务。,二、药物鉴别的特点,2.药物鉴别为已知药物的确证试验。,3.药物鉴别是个别分析。,4.化学鉴别试验要有明显的现象。,5.鉴别试验条件要准确。,6.鉴别试验方法专属性强、灵敏度高，重现性好。,7.制剂鉴别要考虑干扰成分的影响。,第二节药物鉴别的内容,药物的鉴别试验包括：性状和鉴别,一、性状（definition),聚集状态、晶形,（一)外观,色泽,臭、味,例链霉素片Ch.P（2005）【性状】本品为糖衣片或薄膜衣片，除去包衣后，显白色至微带黄绿色。,例维生素B1Ch.P（2005）【性状】本品为白色结晶或结晶性粉末；有微弱的特臭，味苦；干燥品在空气中迅速吸收约4%的水分。,（二）溶解度,极易溶：1份溶质在不到1份溶剂中溶解易溶：1份溶质在1份不到10份溶剂中溶解溶解:1份溶质在10份不到30份溶剂中溶解略溶:1份溶质在30份不到100份溶剂中溶解微溶:.在100份不到1000份溶剂中溶解极微溶解:在1000份不到10000份溶剂中溶解几乎不溶或不溶：10000份溶剂中不完全溶,凡例项目与要求Ch.P（2005）（2）溶解度是药品的一种物理性质。各品种项下选用的部分溶剂及其在该溶剂中的溶解性能，可供精制或制备溶液时参考；,例尼莫地平Ch.P（2005）【性状】本品在丙酮、三氯甲烷或乙酸乙酯中易溶，在乙醇中溶解，在乙醚中微溶，在水中几乎不溶。,其测定结果不仅对药品具有鉴别意义，也可反映药品的纯度，是评价药品质量的主要指标之一。,（三）物理常数,相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸收系数、折光率、黏度、酸值、碘值、皂化值、羟值,二、一般鉴别试验（generalidentificationtest）是指依据药物的化学结构或理化特性，通过化学反应来鉴别药物的真伪。ChP附录中有：丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟类、无机金属类（Na,K,Li,Ca,Ba,Fe.,Al,Zn,Cu,Ag,Hg等）、有机酸盐类（水杨酸盐）、无酸盐类。,只能证实为某一类药物，不能证实为某一种药物。,（一）芳香第一胺类,（二）苯甲酸盐,水杨酸+FeCl3,中性条件,紫堇色配位化合物,（酚OH）,（三）钠盐,1.焰色反应,2.供试品的中性溶液，加醋酸氧铀锌试液，生成黄色沉淀。,6.无机酸根,硫酸盐：?,氯化物：?,三、专属鉴别试验(specificidentificationtest)是证实某一种药物的依据，是根据每一种药物的化学结构的差异或理化性质的不同，选用某些特有的灵敏的定性反应，来鉴别药物的真伪，以区分同类或具有相同化学结构部分的各个药物单体。,如：母核相同，取代基不同,一般鉴别试验,某一类药物,专属鉴别实验,此类药物中的某一种药物,苯巴比妥,司可巴比妥钠,巴比妥,例司可巴比妥钠Ch.P（2005）【鉴别】（2）取供试品0.1g，加水10ml溶解后，加碘试液2ml，所显棕黄色在5分钟内消失。（4）本品显丙二酰脲类的鉴别反应（附录).,例苯巴比妥Ch.P（2005）【鉴别】（1）取本品约10mg，加硫酸2滴与亚硝酸钠约5mg，即显橙黄色，随即转橙红色。（4）本品显丙二酰脲类的鉴别反应（附录).,小结：一般鉴别试验是以某些类别药物的共同化学结构为依据，根据其相同的物理化学性质进行药物真伪的鉴别，以区别不同类别药物。专属鉴别试验，则是在一般鉴别试验的基础上，利用各种药物的化学结构差异，来鉴别药物，以区别同类药物或具有相同化学结构部分的各个药物单体，达到最终确证药物真伪的目的。,第三节药物鉴别的方法,一、化学鉴别法,要求：专属性强、再现性好、灵敏度高、操作简便快速,例盐酸氯丙嗪Ch.P（2005）【鉴别】（1）取本品约10mg，加水1ml溶解后，加硝酸5滴即显红色，渐变淡黄色。,例尼可刹米Ch.P（2005）【鉴别】（3）取本品2滴，加水1ml，摇匀，加硫酸铜试液2滴与硫氰酸胺试液3滴，即生成草绿色沉淀。,例维生素B1Ch.P（2005）【鉴别】（1）取本品约5mg,加氢氧化钠试液2.5ml溶解后，加铁氰化钾试液0.5ml与正丁醇5ml，强力振摇2分钟，放置使分层，上面的醇层显强烈的蓝色荧光；加酸使成酸性，荧光即消失；再加碱使成碱性，荧光又显出。,例尼可刹米Ch.P（2005）【鉴别】（1）取本品10滴，加氢氧化钠试液3ml，加热，即发生二乙胺的臭气，能使湿润的红色石蕊试纸变蓝色。,二、光谱鉴别法,（一）紫外光谱鉴别法,紫外光谱图,原理：,缺点：光谱较简单，曲线性状变化不大，专属性小于IR,特点：具有一定的专属性，仪器普及率高，操作简单，应用范围广,方法：,例盐酸氯丙嗪Ch.P（2005）【鉴别】（2）取本品，加盐酸溶液（91000）制成每1ml中约含5g的溶液，照紫外-可见分光光度法（附录A）测定，在254nm与306nm的波长处有最大吸收，在254nm的波长处吸光度约为0.46。,例维生素B2Ch.P（2005）【鉴别】（2）取含量测定项下的溶液，照紫外-可见分光光度法（附录A）测定，在267nm、375nm与444nm的波长处有最大吸收。375nm波长处的吸光度与267nm波长处的吸光度的比值应为0.360.39。,（二）红外光谱鉴别法,特点：能反映出药物分子的结构特点，专属性强，准确率高,Ch.P标准图谱对照法药品红外光谱集,USP对照品对照法,方法：,试样制备方法：压片法、糊法、膜法、溶液法,例阿司匹林Ch.P（2005）【鉴别】（3）本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱集209图）一致。,对比时应注意的问题：P23(1)-(3),原理：不同物质在不同色谱条件下，产生各自的特征色谱行为。与对照品在相同条件下进行色谱分离，并比较其保留行为和检测结果是否一致来验证真伪。,（三）色谱