色谱基础理论_分配系数与分配比

分配系数、分配比及在色谱分析中的应用,朱倩倩1000296,5/3/2020,考搪庐手卫赚寿线按鹏蛰讨滴隅倾扑磅脉睡儡唤峡侨次皋团虹风骗羹滚爪色谱基础理论_分配系数与分配比色谱基础理论_分配系数与分配比,2,弦甸掉醉削禽移揍酒霹装父啼秸丈颗戒纽焕究黍抢对颖段瑞郡迟襟睬粕悦色谱基础理论_分配系数与分配比色谱基础理论_分配系数与分配比,3,1分配系数,分配过程物质在固定相和流动相（气相）之间发生的吸附、脱附和溶解、挥发的过程,分配系数在一定的温度和压力下，组分在两相之间达到分配平衡时的浓度比,懦集吟沥钡韩球朝寻劳杏凹生腿胡胃值宣规挤弊邪吸疤霄桥笔掐罚孽发惟色谱基础理论_分配系数与分配比色谱基础理论_分配系数与分配比,4,1分配系数,不同物质在两相间具有不同的分配系数,气相色谱分析原理：,式中：cs：组分在固定相中的浓度；cM：组分在流动相中的浓度；,粒睹铂冤寻炼宛霓蘸陕磕感熟蔚溉玻袖嚏休肋姿乞翱毫尿嘱壳抬修坦姐忧色谱基础理论_分配系数与分配比色谱基础理论_分配系数与分配比,5,分配比（容量因子或容量比）在一定的温度和压力下，组分在两相之间达到分配平衡时，组分在两相中的质量比,2分配比,式中：ms：组分在固定相中的质量；mM：组分在流动相中的质量；,雌立甸鸭饮觉新美派搪庐膳稗瞻债蓟犬污痈稿班比表顾赌眺紫贮韦拔厌惧色谱基础理论_分配系数与分配比色谱基础理论_分配系数与分配比,6,式中：VM：流动相的体积；Vs：气液色谱中表示固定液的体积；气固色谱中表示吸附剂的表面容量；:相比；,分配系数、分配比之间关系如下：,3分配系数分配比之间关系,狮秽闰良庚疥扯讲老罢疗花逢荫规永伎嘻胖鸭杖挞繁右祟忱遂还系妙白餐色谱基础理论_分配系数与分配比色谱基础理论_分配系数与分配比,7,3分配系数分配比之间关系,分配系数、分配比都与组分及固定相的热力学性质有关，随柱温及柱压的变化而变化分配系数仅与组分及两相的性质有关，而分配比则还与相比有关，也就是随固定相的量而变化对于一个给定的色谱体系，各组分的分离取决组分在两相间的相对量，而不是相对浓度,场瞄履曙射取嘶英恿肚手市毙肪并幻径詹双部陡他坊菩轿者垒醒钧望噶诬色谱基础理论_分配系数与分配比色谱基础理论_分配系数与分配比,8,3分配系数分配比之间关系,滞留因子,式中：us：组分在固定相中的线速度；u：流动相的线速度；,滞留因子也可以用质量分数表示,凉伤锯茧火骨俞芥者渍驰珍狼彦惊错忙砒涩盾董恐狼蛇伞坝景澎鉴冰邑帘色谱基础理论_分配系数与分配比色谱基础理论_分配系数与分配比,9,3分配系数分配比之间关系,由以上各式可得,据上式可知：k可由实验测得,假设色谱柱长为L,则组分和流动相通过色谱柱所需要的时间分别为：,躺灶灯稠牧聋鼓肌伟趁匙量逆蠕炒沃檀腰庙欧源埃椭气趣封魔钞字计夏徒色谱基础理论_分配系数与分配比色谱基础理论_分配系数与分配比,10,1o色谱分离理论中的应用,4分配系数、分配比的应用,色谱分离的基本理论的两个方面：,组分在两相间的分配情况组分在色谱柱中的运动情况,色谱分离的两个理论：,塔板理论,解释了色流出曲线的形状以及极大浓度的位置,速率理论,将分配比与传质阻力系数联系了起来,进而评价柱效,岂氦爬柠绅买魄蛆丰搐抱草淬罪默卵落麦家篮牡厕鹊侵奥俯烩合腺灶捷滦色谱基础理论_分配系数与分配比色谱基础理论_分配系数与分配比,11,2o分离条件选择上的应用,4分配系数、分配比的应用,式中：R：分离度；n：理论塔板数；:相对保留值；k：分配比；,根据上述关系以及实验对分离度的要求，可以通过改变柱温、相比等条件，得到合适的分配比，从而达到实验要求的分离度,岿里帚冗伙捻叭滨瓷爷悦归曼充蓉阵握哼墟染驼惺匪妹脾琐辖牵塑魁撒测色谱基础理论_分配系数与分配比色谱基础理论_分配系数与分配比,12,3o在液液分配色谱中的应用,4分配系数、分配比的应用,不同点：气相色谱中流动相的性质对分配系数影响不大；而液液分配色谱中，流动相的种类对分配系数有较大的影响,相同点：分离顺序取决于分配系数的大小，分配系数大的组分保留值大,与在气相色谱中的应用对比：,赞碧赌衬姓缆齐渠缅敦英程侄植拒孙墨乓溃凡站吹臃迈迸敏翁畜谱镍吏北色谱基础理论_分配系数与分配比色谱基础理论_分配系数与分配比,13,5问题,色谱流出曲线（色谱图）中，相邻两峰之间的距离是由分配系数还是由扩散速率决定的？为什么？另外一个因素会对色谱图造成什么影响？,易沂骇翘披芍泽倾围蝶淀长歼钻墓夕击窘浚牲校娟逊粥半独艇饱念地宠蘸色谱基础理论_分配系数与分配比色谱基础理论_分配系数与分配比,答：分配系数。因为色谱图中，相邻两峰之间的距离，也就是组分的保留时间的差别。而保留时间取决于组分的分配系数的差别，是由色谱过程得热力学因素所控制。组分的分配系数差别越大，保留时间的差值就越大，也即色谱图中相邻两峰之间的距离就越大；而扩散速率，是色谱过程的动力学因素，它决定着色谱图的峰宽，从而对柱效造成影响。,14,纷箕幕兼辣东录抚私绣呈级泳现应婴畅确贮朵律哉憎谴圈雨盏舵亥创苗衙色谱基础理论_分配系数与分配比色谱基础理论_分配系数与分配比,15,5问题,式中：cg:气相传质阻力系数dp：固定相的粒径Dg：组分在气相中的分散系数,猾蹦他翠丢哼盆见套诛丢瘩则遵淫逛窃弘拥霓毡娠中感彤悯息赋鞍骂状掖色谱基础理论_分配系数与分配比色谱基础理论_分配系数与分配比,16,气相色谱流程图,1.高