固体废弃物第2章

,第一节采样方法,第二节样品采集与制备,第三节样品分析,固体废弃物的采样与分析,第二章,第一节采样方法,第一节采样方法,简单随机采样法,系统随机采样法,分层随机采样法,多段式采样法,权威采样法,第一节采样方法,这是最常用、最基本的采样方法。基本原理是：总体中的所有个体成为样品的概率都是均等的和独立的。有抽签法和随机数表法两种。,简单随机采样法,系统随机采样法,分层随机采样法,多段式采样法,权威采样法,第一节采样方法,先将采样总体的各个独立单元顺序编号，同时将号码写在纸片上（纸片上的号码代表各个采样单元），掺和混匀后从中随机抽取所需最少样品数的纸片，抽中的号码记为采样单元的号码。此法只宜用在采样单元较少时。,抽签法,简单随机采样法,系统随机采样法,分层随机采样法,多段式采样法,权威采样法,第一节采样方法,先将采样总体的各个独立单元顺序编号，然后从随机数表的任意一栏、任意一行的数字数起，小于或等于编号序列内的数码即作为采样单元（不重复），直至取到所需的最少样品数。(2-1)(2-2),随机数表法,简单随机采样法,系统随机采样法,分层随机采样法,多段式采样法,权威采样法,第一节采样方法,采样步骤1.当欲采取的固体废物样品有历史监测数据时，用式（2-1）和式（2-2）计算待测物质的和S2，然后估算所需的最少样品数n12.利用简单随机采样法采取至少n1个样品，最好额外多采取几个样品，以防止和S2的初步估计值质量不好时需要另外补充采样，采取不小于最小样品量的样品数量；3.对n1个样品进行分析测定，用式（2-1）和式（2-2）计算本次所采样品中待测物质的和S2，然后推算所需的最少样品数n2；4.当n2n1时，表示此次采样符合设计要求，测定的结果可以接受；当n2n1时，表示采样精密度不够，需要增加样品数此时如有预选多采取的样品，可以重复步骤3，直到达到n2n1，如果没有，则应重复步骤1到3，直到达到要求。,简单随机采样法,系统随机采样法,分层随机采样法,多段式采样法,权威采样法,第一节采样方法,采样实例对某厂电镀废水经酸化、碱化后生成的含Cr(OH)3的电镀污泥进行浸出毒性特性鉴别。该厂将每天产生的污泥装入数个编织袋中，露天码放，待达到一定数量后统一清运出场，属批量生产、一次性排放方式。因废水处理中酸化、碱化工艺人为影响因素较大，且码放露天中日晒雨淋，故产生时间不同的污泥中Cr6+的浸出浓度不同，但由于无法辨认各袋污泥的产生时间，所以采用简单随机采样法进行采样。,简单随机采样法,系统随机采样法,分层随机采样法,多段式采样法,权威采样法,第一节采样方法,采样分析步骤为：1.在采样现场对各袋污泥按1、2、319、20的顺序依次编号。2.采用抽签法抽取到12、17、3、5、13、15等6袋污泥作为采样单元（n1)，并多抽取了9、20两袋作为备用；3.打开袋子，用长铲式采样器分别垂直插入各袋中采取20-30cm深度处的污泥作为样品；4.经制样后实验室分析结果为，Cr6+：=0.005mg/L，s=0.001；进行精密度检验，当自由度df=6-1=5时，t0.10=1.476则：,简单随机采样法,本节完,系统随机采样法,分层随机采样法,多段式采样法,权威采样法,第一节采样方法,这种方法是将总体划分为若干个组成单元或将采样过程分为若干个阶段，然后从每一层中随机采取样品。,简单随机采样法,系统随机采样法,分层随机采样法,多段式采样法,权威采样法,该法优点：当已知各层间物理化学特性存在差异，且层内均匀性比总体好时，能降低层内的变异，误差小于简单随机采样。,最少样品数在各层中的分配：ni=nQi/Q(2-3)式中ni为第i层样品数；n为最少样品数；Qi为第i层的废物质量；Q为废物总质量。,第一节采样方法,分层随机采样法,利用分层随机采样法所得样品的分析测定结果表示方法为：(2-4)2(2-5),简单随机采样法,系统随机采样法,多段式采样法,权威采样法,第一节采样方法,采样步骤：1.当要采取的固体废物样品有历史监测数据时，用式（2-4）和（2-5）计算待测物质的，然后估算所需的样品数n1；2.将最少样品数n1在跟层中优化分配，当无法得到各层的Sk时，则按各层的大小分配；3.利用简单随机采样法分层采取各层内个样品，最好额外多采取几个样品备用；4.当n1个样品进行分析测定，用式（2-4）和（2-5）计算待测物质的，推导所需的最少样品数n2；5.当n2n1时，表示此次采样符合设计要求，测定的结果可以接受；当n2n1时，表示采样精密度不够，需要增加样品数此时如有预选多采取的样品，可以重复步骤3，直到达到n2n1，如果没有，则应重复步骤1到3，直到达到要求。,分层随机采样法,简单随机采样法,系统随机采样法,多段式采样法,权威采样法,第一节采样方法,采样实例：废水池中的污泥钡元素浸出毒性鉴别。数年前曾对该污泥浸出液中的钡元素浓度进行过4次毒性鉴别试验。初步结果为：从池上1/3采取的污泥，钡浓度为86和90mg/L；从池的下2/3采取的污泥，钡的浓度为98和104mg/L。对污泥采用分层随机采样法进行采样分析。,分层随机采样法,简单随机采样法,系统随机采样法,多段式采样法,权威采样法,第一节采样方法,分层随机采样法,分析步骤如下：1.初步确定采取9个样品（n1），根据污泥塘面积比例，利用简单随机采样法从塘的上1/3（作为一层）采取3个污泥样品，浸出液钡浓度分别为89、90、87mg/L，从塘下2/3（作为一层）采取6个污泥样品，浸出液钡浓度分别为96、93、113、93、90和91mg/L。2.利用式（2-1）和式（2-2）计算各层的平均值和方差为：第一层第二层,简单随机采样法,系统随机采样法,多段式采样法,权威采样法,本节完,第一节采样方法,分层随机采样法,3.利用式（2-4）和式（2-5）计算总体的平均值和方差为：4.进行最少样品数的检验：,简单随机采样法,系统随机采样法,多段式采样法,权威采样法,简单随机采样法,系统随机采样法,分层随机采样法,多段式采样法,权威采样法,第一节采样方法,这种方法是利用随机数表或其他目标技术从总体中随机抽取某一个体作为第一个采样单元，然后从第一个采样单元起按一定的顺序和间隔确定其他采样单元采取样品。,这种方法与简单随机采样法相比，简便、迅速、经济，但当废物中某待测组分有未被认识的趋势或周期性变化时，将影响采样的精确度和精密度。,TQ/n或Tt/n或TN/n(2-6)式中，T为采样单元的质量或体积间隔；Q为废物产生质量或体积；n为确定的最少样品数;T为采样单元的时间间隔，min；t为设定的采样时间段；T为采样单元的件数间隔；n为盛装废物容器的件数。,系统随机采样法,第一节采样方法,采样步骤1.当欲采取的固体废物样品有历史监测数据时，用式（2-1）和式（2-2）计算待测物质的和S2，然后估算所无的最少样品数n1；2.按废物产生的批量或时间进行等比例划分，每一个小单位作为一个采样单元顺序编号，然后用式(2-6)确定采样间隔；3.利用简单随机采样法抽取第一个采样单元，然后等间隔抽取其他采样单元，每个采样单元采取一个样品，最好额外多采取几个样品，以防止和S2的初步估计值质量不好时需要另外补充采样，采取不小于最小样品量的样品数量；4.对n1个样品进行分析测定，用式（2-1）和式（2-2）计算本次所采样品种待测物质的和S2，然后推导所需的最少样品数n2；5.当n2n1时，表示此次采样符合设计要求，测定的结果可以接受；当n2n1时，表示采样精密度不够，需要增加样品数，此时如有预选多采取的样品，可以重复步骤3，直到达到n2n1，如果没有，则应重复步骤1到3，直到达到要求。,简单随机采样法,分层随机采样法,多段式采样法,权威采样法,系统随机采样法,第一节采样方法,采样实例判断废物的浸出毒性。某厂将气浮处理废水产生的泥浆用污泥泵通过管道输送排放，一个生产班次排放一次，排放时间约30min。以这种方式排放的废物，其物理化学组成可能会有某种固定偏向趋势，考虑到排放时间较短，如采用简单随机采样法，可能会出现两次随机抽取样品的时间间隔过短不便操作，故选择系统随机采样法。为避免因固定偏向造成大的采样误差，特加大采样数量。初步设定采取12个样品(n1)。,简单随机采样法,分层随机采样法,多段式采样法,权威采样法,系统随机采样法,第一节采样方法,分析步骤：1.以污泥排放的全过程(30min)为采样时间段。2.利用(2-6)计算采样的时间间隔为：T=t/n=(30/12)min=2.5min即每个2.5min采取一个样品。3.根据污泥泵管径和采样器容积测算，每个采样单元的采样时间为15s，在第一个采样单元内，用随机数表抽取确定的采样时间为第11s。4.从开始排放污泥的第11s时，用勺式采样器采取第一个样品，然后每隔2.5min后的第11s采取一个样品，共采取12个样品。,简单随机采样法,分层随机采样法,多段式采样法,权威采样法,系统随机采样法,第一节采样方法,经制样后实验室分析测定结果如下：,简单随机采样法,分层随机采样法,多段式采样法,权威采样法,系统随机采样法,第一节采样方法,本节完,测定结果未发现有明显的趋势性变化。计算各项目的平均和标准差值：进行最少样品数检验，当df=12-1时，t0.10=1.363，检验结果为：n2n1，采样符合精密度要求。,简单随机采样法,分层随机采样法,多段式采样法,权威采样法,简单随机采样法,系统随机采样法,分层随机采样法,多段式采样法,权威采样法,第一节采样方法,所谓多段式采样法，就是将采样过程分为两个或多个阶段来进行，先抽取大的采样单位，再从大的采样单位中抽取采样单元。,多段式采样法常用于对区域生活垃圾产生量、垃圾分类和垃圾组分分析时采样。,每一阶段抽取中间单位的个数，根据采样目的来确定。也可以采用以下公式：(2-7)式中，n1为第二阶段抽取的中间单位个数；N0为总体个数。,简单随机采样法,系统随机采样法,分层随机采样法,多段式采样法,权威采样法,第一节采样方法,这是一种依赖采样者对监测对象的认识和判断，以及积累的工作经验来确定采样位置的方法，该方法所采取的样品为非随机样品。例如，根据某一容器的形状、大小，按照对角线形、梅花形、棋盘形、蛇形等确定采样位置采取样品。尽管该法有时也能采取到有效的样品，但在对大多数废物的化学性质鉴别来说，建议不采用这种方法。,当总体容量较小，样本容量也较小时，制签简单，号签容易搅匀，可采用抽签法（也可采用随机数表法）；当总体容量较大，样本容量较小时可用随机数表法；当总体由差异明显的几部分组成时，可用分层抽样法;当总体容量较大，样本容量也较大时，可用系统抽样法。,共同特点：均为不放回抽样，在抽样过程中每一个个体被抽取的机会是相等的。,第一节采样方法,第二节样品采集与制备,第二节样品采集与制备,采样工具与样品容器,采样操作方法,样品制备,第二节样品采集与制备,采样工具,采样工具的选择，应当根据所采取废物的种类、形态、特性和废物产生、贮存、排放方式以及工作场地条件等因素来确定。必须考虑：1.不可污染样品或与样品发生化学反应；2.应便于洗涤，尽量减免或减少在连续采样过程中发生的样品交叉污染；3.应能满足物理和（或）化学分析所需用的样品体积；4.应能方便用于采样点的现场工作条件，并安全可靠；5.应尽量不破坏废物原有的基本物理形态，不破坏废物原有的组分结构或原有组分结构造成的各类偏析等。,第二节样品采集与制备,采样工具,采取生活垃圾样品的工具主要有锹、耙、锯、锤子、剪刀等。采取固态工业废物样品的采样工具主要有锹、锤子、采样探子、采样钻、气动和真空探针、取样铲等。采取液态工业废物样品的采样工具主要有采样勺、采样管、采样瓶、泵、搅拌器等。,第二节样品采集与制备,样品容器,盛放固体废物样品的容器应具备以下条件：1.容器必须结实、隔潮，材质不得污染样品或与样品发生化学反应或浸溶现象，并尽可能避免样品组分吸附、挥发等损失。2.容器必须清洁，容器的洗涤方式必须考虑到所用于盛装样品的性质和待测组分的性质。3.盛装易挥发、分解或发生氧化还原反应样品的容器应能够密封，盛装易光分解样品的容器应是深色的或在容器外套有不透光套，盛装遇热分解或易挥发样品的容器应由保温套或降温套，盛装液态废物样品的容器应为小口瓶并备有带垫层的螺旋盖。,第二节样品采集与制备,采样工具与样品容器,采样操作方法,样品制备,生活垃圾采样,工业固体废物采样,进行垃圾采样作业时，主要采取下列方法：1.大于3m3的垃圾池（坑、箱）采用立体对角线布点法，在等距离点处采取垃圾样品，然后制备成混合样，共100-200kg;,第二节样品采集与制备,生活垃圾采样,工业固体废物采样,2.小于3m3的垃圾箱（桶）采用垂直分层的采样方法，层的数量和高度依照盛装垃圾量的多少确定，然后将各层样品等体积混合为一个混合样，每个混合样质量不少于20kg；,第二节样品采集与制备,生活垃圾采样,工业固体废物采样,3.垃圾车应采取当天收运的垃圾堆放场（焚烧厂、填埋场）的垃圾车内的垃圾，在间隔的每辆车内或在其卸下的垃圾堆中采用立体对角线法在3个等距离点采取份样，每份样不少于20kg，然后等量混和制备成混合样，混合样为100-200kg，每次采样不少于5车；4.垃圾流在垃圾焚烧厂、堆肥厂的垃圾输送过程中，利用系统随机采样法等时间间隔采取垃圾样品，采样工具的宽度应与输送带宽度相同，并能够接到垃圾流整个横截面的垃圾，每一次间隔内采取的样品不少于20kg，混合样为100-200kg。,第二节样品采集与制备,生活垃圾采样,工业固体废物采样,生活垃圾采样,工业固体废物采样,第二节样品采集与制备,工业固体废物采样包括在不同产生、贮存和排放过程中对固态、半固态、液态废物的采样。,固态废物采样,生活垃圾采样,工业固体废物采样,第二节样品采集与制备,件装容器采样,袋装块、粒状废物,输送带采样,贮罐(仓)采样,池(坑、塘)采样,车内采样,脱水机上采样,散装堆积废物采样,渣山采样,袋装污泥状废物,袋装干粉状废物,停机采样,不停机采样,袋式压滤机采样,离心机采样,板框压滤机采样,堆积高度0.5M散装废物,数个连续散装堆积废物,在堆积过程中采样,在填埋作业面边缘采样,工业固体废物采样,生活垃圾采样,第二节样品采集与制备,液态废物采样,容器装废物采样将容器内液态废物混匀后打开盖子，将玻璃采样管垂直缓缓插入页面至底部，待采样管内液面与容器内液面一致时，用拇指按紧管的顶部慢慢提出，在管外壁附着的液体流下后，将样品注入预先准备好的采样瓶中，重复上述操作至满足样品要求。,贮罐(槽)装废物采样在顶部入口处，将闭盖的重瓶采样器缓缓放入指定的液位深度后启盖，待瓶中装满液体后，闭盖提出，在瓶外壁附着的液体流下后，将样品注入预先准备好的盛样容器中，重复上述操作至满足样品要求。,本节完,第二节样品采集与制备,采样工具与样品容器,采样操作方法,样品制备,生活垃圾样品制备,工业固体废物样品制备,第二节样品采集与制备,生活垃圾样品制备,工业固体废物样品制备,分检,将采取的生活垃圾样品摊铺在水泥地面上，分类手工分捡垃圾样品，并记录下各类成分的比例或质量。,粉碎,分别对各类废物进行粉碎。粉碎后样品的大小，根据分析测定项目确定。,混合缩分,根据分检得到的各类垃圾成分比例或质量，放粉碎后的样品混合缩分。,第二节样品采集与制备,生活垃圾样品制备,工业固体废物样品制备,干燥使样品能够较容易制备,工业固体废物样品制备分以下五个步骤：,粉碎经破碎和研磨以减小样品的粒度,筛分使样品保证95%以上处于某一粒度范围,混合使样品达到均匀,缩分将样品分成两份或多份以减少质量,0.15mm,第二节样品采集与制备,生活垃圾样品制备,工业固体废物样品制备,干燥,粉碎,混合,筛分,筛分,粉碎,混合,筛分,缩分,研磨,混合,筛分,缩分,(25mm),取水分测定样品,保留样品,成分分析样品,保留样品,浸出毒性试验样品,250g,500g,5mm,本节完,第三节样品分析,第三节样品分析,生活垃圾分析,工业固废分析,固废危险特性鉴别方法,生活垃圾分析,工业固废分析,固废危险特性鉴别方法,第三节样品分析,物理性质分析,渗滤液分析,物理性质分析,渗滤液分析,第三节样品分析,1.物理成分分析步骤如下：取试样25-59kg，分类进行粗分捡。将粗分捡后的剩余物过10mm筛，筛上物细分捡各成份，筛下物按主要成分分类，无法分类的为混合物。分类称量计算各成分组成。Ci(湿）=(Mi/M)x100%Ci(干）=Ci(湿）x(1-Ci(水)/(1-C水)式中，Ci(湿)为湿基某成分含量，%；Mi为某成分质量，kg；M为样品中质量，kg；Ci(干）为干基某成分含量，%；Ci(水）为某成分含水率，%；C水为样品含水率，%。,2.含水率分析步骤如下：将各垃圾成分试样破碎至粒径小于15mm后，置入干燥箱中，在（1055）条件下烘4-8小时，取下冷却后称量。重复烘1-2小时，在称量，直至质量恒定。计算含水率。式中，Mi(湿)为每次某成分湿重，g；Mi(干）为每次某成分干重，g；n为各成分数；m为测定数；其余符号同前。,物理性质分析,渗滤液分析,第三节样品分析,第三节样品分析,3.容重分析步骤如下：垃圾容重的分析步骤为：将采取的垃圾试样不加处理装满有效高度1m、容积100L的硬质塑料圆筒内，稍加振动但不压实，称取并记录质量，重复2-4次后，结果按下式计算：垃圾容重(kg/m3)=,物理性质分析,渗滤液分析,第三节样品分析,4.灰分和可燃物含量分析步骤如下：称取并记录下一系列坩埚质量。将粉碎后的各垃圾成分样品按物理组成的比例充分混合后，在每个坩埚中加入适当的量，称取并记录质量。将盛放有试样的坩埚放入到马福炉，在（81510）下灼烧1h，然后称取下冷却。分别称量并计算含灰量，最后结果取平均值。式中，A为垃圾试样的含灰量，%；R为在815下灼烧后坩埚和试样质量；S为灼烧前坩埚和试样质量；C为坩埚质量。垃圾的可燃物含量（%）=100-A,物理性质分析,渗滤液分析,第三节样品分析,5.粒度分析步骤如下：将一系列不同筛目的筛子分别称量并记录后，按筛目规格序列由小到大排放；称取并记录需筛分的试样质量；在最上面的筛子上放入需筛分的试样后，连续摇动15分钟；将每个带有试样的筛子称量后，计算各个筛子上微粒的百分比。,物理性质分析,渗滤液分析,第三节样品分析,6.热值分析步骤如下：将垃圾试样粉碎至粒径小于0.5mm的微粒；在(1055)下烘干至质量恒定；用氧弹式热量计测定高位热值；用公式计算混合试样的高位热值和低位热值(kJ/kg)。混合样高位热值（干基）=(i成分高位热值质量百分比)混合样高位热值（湿基）=混合样高位热值（干基）(1-含水率),物理性质分析,渗滤液分析,物理性质分析,渗滤液分析,第三节样品分析,1.色度-稀释倍数法分析步骤如下：将试样至于50mL刻度比色管中，与装有同样高度蒸馏水的比色管相比较；比较时，比色管底部衬有白色瓷板，比色管和瓷板稍作倾斜，使光线反射入液柱底部向上透过；颜色有差异时，将试液稀释1倍，摇匀，重复比较至刚好看不出颜色时为止，记下稀释的次数；取100-150mL试液，至于烧杯中，以白色瓷板为背景，与同体积蒸馏水比较，用文字描述呈现的颜色色调；用稀释倍数值和文字描述相结合表达结果。稀释倍数值=2n(2-8)式中，n为稀释的次数。颜色描述可用灰黑、深绿、浅绿、蓝绿、黄绿、暗灰、浅灰、土黄、橙黄等。,第三节样品分析,2.总固体分析步骤如下：取100mL蒸发皿置于干燥箱内，在103-105下烘干约1h，取出冷却后称量，并重复至质量恒定。取50mL试样置于蒸发皿中，在水浴锅上蒸发至干后移入干燥箱内。在103-105下烘干约1h，取出冷却后称量，并重复至质量恒定。计算结果：总固体含量（mg/L）=(W2-W1)x106/V(2-9)式中，W1为空蒸发皿质量，g；W2为空蒸发皿和总固体质量，g；V为试样体积，mL。,物理性质分析,渗滤液分析,第三节样品分析,3.总溶解性固体和总悬浮性固体分析步骤如下：取试液通过中速定量滤纸。取50mL滤液置于干燥并质量恒定的蒸发皿中，在水浴锅上蒸发至干后移入干燥箱内。在103-105下烘干约1h，取出冷却后称量，并重复至质量恒定。计算结果：总溶解性固体含量(mg/L)=(W2-W1)x106/V(2-10)式中，W1为空蒸发皿质量，g；W2为空蒸发皿和总溶解性固体质量，g；V为试样体积，mL。,物理性质分析,渗滤液分析,第三节样品分析,4.硫酸盐-重量法分析步骤如下：将瓷坩埚置于105干燥箱内烘干后，放入马福炉中于800下灼烧30min，取下冷却、称量，重复操作至质量恒定。取适宜量试样（250mL中含硫酸盐50mg/L左右）入400mL烧杯中，稀释至总体积250mL。加入2-3滴甲基红指示剂，用盐酸调至微红色。在加入2mL盐酸，加热近沸后，逐滴加入温热的氯化钡溶液，并轻轻搅动，带沉淀完全后，再多加大约2mL氯化钡溶液静置过夜。用温热蒸馏水洗涤沉淀物，通过慢速定量滤纸，直至洗涤水中无氯离子。,物理性质分析,渗滤液分析,第三节样品分析,将盛有沉淀物的滤纸折成小包，放入质量恒定瓷坩埚中，在干燥箱内干燥。将干燥后的沉淀物在电炉上碳化和灰化。放入马福炉中于800下灼烧1h，取下冷却、称量、重复操作至质量恒定。计算结果。硫酸盐含量以SO42-（mg/L）计：SO42-含量=(W2-W1)0.4116105/V式中，W1为空蒸发皿质量，g；W2为空蒸发皿和硫酸钡质量，g；V为滤液体积，mL；0.4116为硫酸钡转换成SO42-的换算系数,物理性质分析,渗滤液分析,第三节样品分析,5.氨态氮分析步骤如下：取适宜量渗滤液于凯氏烧瓶内，加无氨水稀释至350mL，在加入10mL磷酸盐缓冲溶液，并立即将烧瓶与冷凝管连接好。取50mL硼酸和甲基红-亚甲蓝指示剂混合液于锥形烧瓶内，至于冷凝管出口下，并保证蒸馏液导管出口尖端深入硼酸吸收液液面以下2cm。加热凯氏烧瓶，使蒸馏速度控制在6-8mL/min。用0.02mol盐酸标准滴定溶液滴定馏出液，溶液由绿色转变到紫色为终点，记录酸用量。计算结果：NH3-N含量(mg/L)=(V1-V2/V0)c14.011000式中，V1，为试样滴定时所消耗的盐酸标准滴定溶液体积，mL；V2为空白试验滴定时所消耗的盐酸标准滴定溶液体积，mL；V0为试样体积，mL；c为盐酸标准滴定溶液实际浓度，mol/L；14.01为氮(N)的摩尔质量，g/mol。,物理性质分析,渗滤液分析,第三节样品分析,6.凯氏氮-硫酸汞催化消解法分析步骤如下：(1)取适宜量渗滤液于凯氏烧瓶内，加无氨水稀释至25mL。(2)缓缓加入50mL硫酸钾二硫酸汞消解剂，混匀后加热，直至溶液颜色变清并不冒白烟时，再消解30min。(3)待消解液冷却后，用无氨水稀释到300mL，加0.5mL酚酞指示剂。(4)缓缓加入50mL氢氧化钠硫代硫酸钠溶液，使其呈上下两层(上层为紫红色，否则需增加碱量)，将烧瓶与蒸馏装置连接。(5)取50mL硼酸和甲基红亚甲蓝指示剂混合液于锥形烧瓶内，置于冷凝管出口下，并保证蒸馏液导管出口尖端深入硼酸吸收液液面以下2cm。(6)加热凯氏烧瓶，使蒸馏速度控制在68mLmin。(7)用0.2mol盐酸标准滴定溶液滴定馏出液，溶液由绿色转变到紫色为终点，记录酸用量。,物理性质分析,渗滤液分析,第三节样品分析,(8)计算结果：凯氏氮含量(mgL)=式中，V1为试样滴定时所消耗的盐酸标准滴定溶液体积，mL；V2为空白试验滴定时所消耗的盐酸标准滴定溶液体积，mL；V0为试样体积，mL；c为盐酸标准滴定溶液实际浓度，molL；14.01为氮(N)的摩尔质量，gmol。,物理性质分析,渗滤液分析,第三节样品分析,7.氯化物-硝酸银滴定法分析步骤如下：(1)取适宜试样，用lmolL硫酸或lmolL氢氧化钠调pH=6.5-10.5，加水稀释至100mL。(2)加lmL铬酸钾溶液。(3)在强烈摇动下，用硝酸银标准溶液滴定至带砖红的黄色为终点。(4)计算结果：Cl-含量(mg/L)=式中，V1为试样滴定时所消耗的硝酸银标准滴定溶液体积，mL；V2为空白试验滴定时所消耗的硝酸银标准滴定溶液体积，mL；V0为试样体积，mL；c为硝酸银标准滴定溶液实际浓度，mol/L；35.45为氯(Cl)的摩尔质量，g/mol。,物理性质分析,渗滤液分析,第三节样品分析,8.总磷-钒钼磷酸盐分光光度法分析步骤如下：(1)取适宜量试样置于微型凯氏烧瓶中。(2)小心加入2mL硫酸，缓缓加热到产生白烟后取下冷却。(3)小心加入0.5mL硝酸，加热到棕色烟雾停止产生后取下冷却，重复操作至溶液清亮无色，冷却。(4)小心加入10mL水，加热至出现白色烟雾，取下冷却。(5)小心加入20mL水、1滴酚酞指示溶液后，滴加6mol/L氢氧化钠溶解，使消解液变为淡粉红色，冷却后转移至100mL容量瓶中定容。(6)取25mL消解液于50mL容量瓶中，加入10mL钒酸盐钼酸盐溶液，放置10min。(7)在420nm波长处测定吸光度。(8)计算结果：总磷含量(mg/L)=式中，M为从标准曲线上查得的试样中总磷微克数，g；M0为从标准曲线上查得的空白试液中总磷微克数，g；V为试样体积，mL。,物理性质分析,渗滤液分析,第三节样品分析,9.钾、钠-火焰光度法分析步骤如下：(1)取适宜试液入微形凯氏烧瓶。(2)小心加入2mL硫酸，缓缓加热至冒白烟，取下冷却。(3)小心加入0.5mL硝酸，加热至不再产生棕色烟雾，取下冷却。(4)加入50mL水，并加热至近沸，取下冷却。(5)将消解液转移到100mL容量瓶中，用水稀释定容。(6)用火焰原子吸收分光光度计在钾766.5nm、钠589.0nm波长测定。(7)结果计算：K含量(mg/L)=MKl00/VNa含量(mg/L)=MNa100/V式中，MK、MNa为从标准曲线上查得的消解液中钾、钠的微克数，g；V为试液体积，mL。,物理性质分析,渗滤液分析,第三节样品分析,10.生化需氧量(BOD5)-稀释与培养法分析步骤如下：(1)通过测定试样的化学需氧量(COD)与BOD5间的相关性求得稀释倍数，一般取3个稀释倍数。(2)按选定的稀释倍数，将已知体积的试样移人到稀释容器中，再用虹吸法将所需量的稀释水沿器壁小心引入。(3)用活塞形搅棒将试液混匀，不得产生气泡。(4)将试液分装在两组培养瓶中，密封，瓶中不得有气泡。(5)一组培养瓶置于保持20的培养箱中，5d后取出测定溶解氧。(6)将另一组培养瓶即刻测定溶解氧。(7)结果汁算:BOD5含量(O2，mg/L)=式中，C1为试液在培养前的溶解氧，mg/L；C2为试液在培养5天后的溶解氧，mg/L；C3为稀释水在培养前的溶解氧，mg/L；C4为稀释水在培养5天后的溶解氧，mg/L；Ve为制备培养液时所取试样体积，mL；Vt为所制备培养液总体积，mL。,物理性质分析,渗滤液分析,第三节样品分析,11.化学需氧量(COD)-重铬酸钾法分析步骤如下：(1)取适宜量试样于锥形烧瓶中，用水稀释到50mL。(2)加入25mL含汞盐的重铬酸钾基准溶液，混匀。(3)加入75mLl0的硫酸银硫酸溶液，接上冷凝管，回流2h后取下冷却。(4)用水稀释到350mL，并冷却至室温。(5)加23滴试亚铁灵为指示剂。(6)用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿变为红棕色即为终点。(7)计算结果：COD(O2，mg/L)=式中，V1为空白滴定时所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积，mL；V2为试样滴定时所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积，mL；V0为稀释前试样的体积，mL；c为硫酸亚铁铵标准滴定溶液的实际浓度，mg/L；8为0.25O2的摩尔质量，g/mol。,物理性质分析,渗滤液分析,第三节样品分析,12.细菌总数-平板菌落法分析步骤如下：(1)取充分混匀的试样l0mL于盛有90mL灭菌生理盐水的稀释瓶中，混匀成1:10的稀释液。(2)取1:10的稀释液lmL，沿管壁缓缓注入盛有9mL灭菌生理盐水的稀释瓶中，混匀成l:100的稀释液。(3)按上述操作进行10倍递增稀释。(4)根据试样污染程度大小，选择合适的三个稀释度，取lmL稀释液于灭菌平皿中。(5)将46的营养琼脂培养基倾注到平皿中，并立即转动或倾斜平皿，使稀释液与培养基充分混合。(6)待琼脂凝固后，翻转平板，使底部朝上，置于(361)恒温培养箱中培养(242)h。(7)按30-300个菌落计数规则计算平板的菌落数，乘以稀释倍数报告之。,物理性质分析,渗滤液分析,13.大肠菌群-多管发酵法分析步骤如下：(1)取充分混匀的试样10mL于盛有90mL灭菌生理盐水的稀释瓶中，混匀成1:10的稀释液。(2)取1:10的稀释液lmL，沿管壁缓缓注入盛有9mL灭菌生理盐水的稀释瓶中，混匀成1:100的稀释液。(3)按上述操作进行10倍递增稀释。(4)选择四个适当连续稀释度的稀释液lmL，接种到各装有10mL乳糖蛋白胨培养液的试管中，混匀后置于(361)恒温培养箱中培养18-24h。(5)取出培养后的发酵试管，将产酸、产气和只产酸的发酵管分别接种于品红亚硫酸钠平板培养基或伊红美蓝平板培养基上。(6)再置于(361)恒温培养箱中培养1824h。,第三节样品分析,物理性质分析,渗滤液分析,第三节样品分析,物理性质分析,渗滤液分析,本节完,(7)挑选符合下列特征的菌落，取菌落一半进行涂片，革兰氏染色、镜检。品红亚硫酸钠培养基：紫红色具有金属光泽的菌落；深红色不带或略带金属光泽的菌落；淡红色中心色较深的菌落。伊红美蓝培养基：深紫黑色具有金属光泽的菌落；紫黑色不带或略带金属光泽的菌落；淡紫红色中心色铰深的菌落。(8)上述涂片、镜检的菌落，如为革兰氏阴性无芽孢杆菌，则挑取该菌落的另一半再接种于装有10mL乳糖蛋白胨培养液的试管中，混匀后置于(361)恒温培养箱中培养(242)h。(9)有产酸、产气者，证实有总大肠菌群存在。(10)根据证实试验有总大肠菌群存在的阳性管数，查MPN检索表报告数据。,工业固废分析,生活垃圾分析,固废危险特性鉴别方法,第三节样品分析,总汞,总砷,总铬,铜、锌、镍,铅、镉,氰化物,有机污染物分析,第三节样品分析,总汞,总砷,总铬,铜、锌、镍,铅、镉,氰化物,有机污染物分析,(1)硫酸硝酸-高锰酸钾消解法取052g粉碎至100目(0.149mm)试样置于150mL锥形瓶中。用少量水润湿，加(1+1)硫酸硝酸混合液510mL，待剧烈反应后加水10mL，2高锰酸钾溶液10mL。低温加热近沸3060min后取下冷却(若紫色褪去可补加高锰酸钾)。用20盐酸羟胺还原过剩的高锰酸钾，使其变为水合二氧化锰，溶液全部褪色。取适宜量消解液，加入20的氯化亚锡还原剂，以净化空气或氮气作载体，用冷原子吸收测汞仪测定汞量。,第三节样品分析,总汞,(2)硝酸硫酸-五氧化二钒消解法取0.52g试样置于150mL锥形瓶中。用少量水润湿，加入50mg五氧化二钒。加1020mL硝酸、5mL硫酸。低温加热近沸3060min(至试样成浅灰白色)，取下稍冷。加入20mL蒸馏水，加热煮沸15min，取下冷却定容。取适宜量消解液，加人20的氯化亚锡还原剂，以净化空气或氮气作载体，用冷原子吸收测汞仪测定汞量。(3)结果表示：试样汞含量(Hg,mg/kg)=m/W(1-f)式中，m为测得试样的汞量，g；W为称取试样质量，g；f为试样的水分含量，%,总砷,总铬,铜、锌、镍,铅、镉,氰化物,有机污染物分析,第三节样品分析,总汞,总砷,(1)二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法：取0.52g试样置于150mL的锥形砷发生瓶中；加7mL(1+1)硫酸、10mL硝酸、2mL高氯酸；加热分解至冒白烟，试样残渣成灰白色并近干，取下冷却；加蒸馏水50mL；加4mL15碘化钾、2mL40氯化亚锡，摇匀放置15min；加lmL15硫酸铜和4g无砷锌粒后立即连接导气管，将砷化氢气体导人吸收液，在室温下反应1h；将吸收液在510nm波长下测量吸光度。,总铬,铜、锌、镍,铅、镉,氰化物,有机污染物分析,第三节样品分析,总汞,总砷,(2)硼氢化钾硝酸银分光光度法取0.10.5g试样置于100mL锥形瓶中；加少量水润湿，加6mL盐酸、2mL硝酸、2mL高氯酸；加热分解至近干，取下冷却；加20mL0.5molL的盐酸，加热35min，取下冷却；加0.2g抗坏血酸；加入0.1甲基橙指示液2滴，用(1+1)氨水调至溶液转黄；加蒸馏水50mL；加5mL20酒石酸溶液，摇匀；加一片硼氢化钾后立即连接导气管，将砷化氢气体导人吸收液；待反应完毕(约35min)后，将吸收液在400nm波长下测量吸光度。,总铬,铜、锌、镍,铅、镉,氰化物,有机污染物分析,第三节样品分析,总汞,总砷,(3)结果表示：式样中砷含量(As，mg/kg)=m/W(1-f)式中，m为测得试液中砷量，g；W为试样质量，g；f为试样的水分含量，。,总铬,铜、锌、镍,铅、镉,氰化物,有机污染物分析,第三节样品分析,总砷,总铬,(1)二苯碳酰二肼比色法：取0.5kg试样置于100mL锥形瓶中，加少量水润湿。加磷酸、硫酸各1.5mL，加热至冒白烟，取下冷却。重复滴加硝酸至试样呈黄白色取下。用蒸馏水洗涤消解残渣到50mL离心管中，离心分离，溶液定容。取10mL消解液，滴加12滴0.5高锰酸钾溶液。煮沸15min后趁热滴加0.5叠氮化钠溶液至紫红色刚好褪去，迅速冷却。加1mL(1+1)磷酸，摇匀。加1mL0.25二苯碳酰二肼溶液，摇匀，放置15min后，在波长540nm处测定吸光度结果表示：总铬含量(Cr，mgkg)=mV0/VW式中，m为由标准曲线上查得试液中铬的微克数，g；V0为消解液的定容体积，mL；V为消解液的测定体积，mL；W为试样质量，g。,总汞,铜、锌、镍,铅、镉,氰化物,有机污染物分析,第三节样品分析,总铬,(2)火焰原子吸收分光光度法:0.20.5mL试样置于50mL的聚四氟乙烯坩锅中，用少量水润湿。加入5mL(1+1)硫酸、10mL硝酸，静置。待剧烈反应停止后，中温加热分解1h左右。加5mL氢氟酸，中温加热除硅。用(1+1)盐酸溶解残渣，并加入5mLl0氯化铵，定容至50mL。利用火焰原子吸收分光光度计在357.9nm处测定吸光度。结果表示：式样中总铬含量(Cr，mg/kg)=cV/W(1-f)式中，c为从标准曲线上查得铬的含量，mg/L；V为试样的定容体积，mL；W为试样质量，g；f为试样的水分含量，。,总汞,铜、锌、镍,铅、镉,氰化物,有机污染物分析,总砷,第三节样品分析,总汞,总铬,铜、锌、镍,铅、镉,氰化物,有机污染物分析,火焰原子吸收分光光度法：0.20.5mL试样置于50mL的聚四氟乙烯坩锅中，用少量水润湿。加入10mL盐酸低温加热至3mL左右，取下冷却。加人5mL硝酸、5mL氢氟酸、3mL高氯酸中温加热消解，除硅。加入lmL(1+1)硝酸溶解残渣，转移定容。利用火焰原子吸收分光光度计分别在特征谱线处测定吸光度。结果表示：式样中总铬含量(Cr，mg/kg)=cV/W(1-f)式中，c为从标准曲线上查得铬的含量，mg/L；V为试样的定容体积，mL；W为试样质量，g；f为试样的水分含量，。,总砷,第三节样品分析,总汞,总铬,铜、锌、镍,铅、镉,氰化物,有机污染物分析,(1)K1MIBK萃取火焰原子吸收分光光度法0.20.5mL试样置于50mL的聚四氟乙烯坩锅中，用少量水润湿。加入10mL盐酸，低温加热至3mL左右，取下冷却。加入5mL硝酸、5mL氢氟酸、3mL高氯酸中温加热消解，除硅。加入lmL0.2盐酸溶解残渣，全量转移至100mL分液漏斗中。在分液漏斗中加入2mL10抗坏血酸溶液、2.5mL2molL碘化钾溶液，摇匀。加入5mL甲基异丁酮(MIBK)，振摇12min，静置分层。取有机相备测。利用火焰原子吸收分光光度计分别在特征谱线处测定吸光度。结果表示：式样中铅、隔含量(Cr，mg/kg)=cV/W(1-f)式中，c为从标准曲线上查得铅、隔的含量，mg/L；V为试样的定容体积，mL；W为试样质量，g；f为试样的水分含量，。,总砷,第三节样品分析,铅、镉,(2)石墨炉原子吸收分光光度法0.10.3mL试样置于50mL的聚四氟乙烯坩锅中，用少量水润湿。加入5mL盐酸，低温加热至3mL左右，取下冷却。加入5mL硝酸、4mL氢氟酸、2mL高氯酸中温加热消解，除硅。加入lmL(1+5)硝酸溶解残渣，转移至25mL容量瓶中。加入3mL5磷酸氢二铵溶液，定容。利用石墨炉原子吸收分光光度计分别在特征谱线处测定吸光度。结果表示：式样中铅、隔含量(Cr，mg/kg)=cV/W(1-f)式中，c为从标准曲线上查得铅、隔的含量，mg/L；V为试样的定容体积，mL；W为试样质量，g；f为试样的水分含量，。,总汞,总铬,铜、锌、镍,氰化物,有机污染物分析,总砷,第三节样品分析,总汞,总铬,铜、锌、镍,铅、镉,氰化物,有机污染物分析,异烟酸吡唑啉酮法取10g试样置于500mL蒸馏瓶中。向蒸馏瓶中加入100mL水、lmL10乙酸锌溶液、10mL15的酒石酸溶液，立即连接好蒸馏装置。在50mL容量瓶中加入5mL氢氧化钠溶液，置于蒸馏装置的冷凝管下，接取馏出液。吸取适量馏出液于25mL比色管中。加入5mL磷酸盐缓冲液和0.2mL氯胺T溶液，摇匀，室温下静置3-5min。加入5mL异烟酸-吡唑啉酮混合液，摇匀，定容，放置40min。利用分光光度计在638nm处比色测定。结果表示：氰化物含量(CN，mgkg)=mV0/VW式中，m为由标准曲线上查得试液中氰化物的微克数，g；V0为馏出液的定容体积，mL；V为馏出液的测定体积，mL；W为试样质量，g。,总砷,第三节样品分析,总汞,总铬,铜、锌、镍,铅、镉,氰化物,有机污染物分析,(1)索氏提取法将粉碎后通过lmm筛目的试样用氯纸包好，置于索氏提取器中。在含有1-2粒干净沸石的500mL圆底烧瓶中加300mL提取剂。将烧瓶连接在提取器上，提取824h(根据待测项目的分析方法确定)后，冷却。将提取液通过装有约10cm高的无水硫酸钠干燥柱干燥后，收集到K-D浓缩器中。将K-D浓缩器放在8090热水浴中，使浓缩管部分浸于热水中，并使整个烧瓶的下部表面可被热蒸汽加热。提取液浓缩至12mL时，取下冷却，盖紧浓缩管，冷冻贮存。,总砷,第三节样品分析,总汞,总铬,铜、锌、镍,铅、镉,氰化物,有机污染物分析,本节完,(2)超声波提取法将粉碎通