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项目20课件一,高聚物的化学变化,高聚物化学变化的特点与类型,高聚物化学变化的定义高聚物在物理（热、光、电、机械力和辐射能等）及化学（氧、臭氧、水、酸、碱、胺和试剂等）的因素影响下，发生的引起高聚物化学结构和化学性质变化的一类化学反应。研究高聚物化学变化的目的对已有高聚物进行改性；以现有高聚物为原料合成高聚物；研究高聚物的结构；防止高聚物老化；开发功能高分子材料。高聚物化学变化的特点不能分离出结构单一的产物；非均相反应；容易降解与交联。并且，受静电荷与位阻影响大；非结晶区容易反应，而结晶区难；溶解与溶胀能加快反应进行；转化率较低；全同立构比无规立构容易反应；相溶性不好的高聚物反应后的产物也不均匀。高聚物化学变化的类型除一般的有机化学反应（取代、加成、消除、水解、酯化、氢化、卤化、醚化、磺化、环化、离子交换等）外，还可以发生络合、氧化、降解、支化、接枝、表面及分子间的反应等。,高聚物的基团反应,总体情况描述用途：合成新的高聚物；赋于现有高聚物新的性能。反应的对象：高分子与小分子、高分子与高分子、高分子内反应条件：低温、缓慢搅拌、惰性气体保护一、酯化反应实例1：天然纤维素与浓硝酸反应C6H7O2(OH)3n+3nHNO3C6H7O2(ONO2)3n+3nH2O纤维素纤维素三硝酸酯产物用途：含氮量为11%的用作赛璐珞塑料；含氮量为12%的用作涂料或黏合剂；含氮量为13%的用作无烟火药。实例2：天然纤维素与醋酸酐反应C6H7O2(OH)3n+3n(CH3CO)2OC6H7O2(OCOCH3)3n+3nCH3COOH纤维素三醋酸酯产物用途：电影胶片、摄影胶片的基材反应所用的溶剂为醋酸、二氯甲烷，稀释剂苯、二甲苯。酯化程度取决于反应条件。,高聚物的基团反应,二、磺化与氯甲基化反应实例：交联聚苯乙烯与浓硫酸反应，制备聚苯乙烯磺酸型阳离子交换树脂。实例：交联聚苯乙烯与氯甲醚进行氯甲基化反应，再经处理制备阴离子交换树脂。,浓H2SO4,CH3OCH2Cl,CH2Cl,ZnCl2,NR3,CH2NR3Cl,NaOH,CH2NR3OH,高聚物的基团反应,离子交换树脂的结构用途：生产离子交换树脂三、氯化反应实例1：聚乙烯在二氯化硫存在下的氯化，可得氯磺化聚乙烯。,高聚物的基团反应,应用：通过与氧化锰作用，进行交联，获取综合性能良好的弹性体。实例2：PVC在氯苯中氯化，制取过氯乙烯。应用：性能优于PVC的胶黏剂、涂料、合成纤维、耐热管材、板材等。,高聚物的基团反应,四、醇解反应实例：PVAC醇制备聚乙烯醇,高聚物的基团反应,用途：主要产品为1788和1799，用于表面活性剂、胶黏剂、上胶剂、包装材料、功能高分子和维尼纶纤维等。其中维尼纶的反应过程如下：,高聚物的基团反应,五、环化反应实例：聚丙烯腈环化制备碳纤维（轻质、强度高、耐高温（3000）用途：用于航天、飞机、舰船、原子能、化工等设备的制造。六、功能高分子的基团反应主要包括：氧化还原树脂、高分子催化剂、高分子试剂、
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