天然药物化学皂苷PPT课件

上次课主要内容,一.皂苷的概述1.含义2.分布3.存在形式4.生物活性二.皂苷的结构与分类1.甾体皂苷2.三萜皂苷三.皂苷的理化性质1.性状2.溶解性3.发泡性4.溶血性5.皂苷的水解,不符合甾体皂苷元结构特点的是A含A、B、C、D、E和F六个环BE环和F环以螺缩酮形式连接CE环是呋喃环，F环是吡喃环DC10、C13、C17位侧链均为-构型E分子中常含羧基，又称酸性皂苷不符合异螺旋甾烷结构特点的是AC10-CH3BC13-CH3CC14-CH3DC20-CH3EC25-CH3,下列成分的水溶液振摇后能产生大量持久性泡沫，并不因加热而消失的是A蛋白质B黄酮苷C蒽醌苷D皂苷E生物碱不符合-香树脂烷结构特点的是A属于三萜BC23、C24连接在C4位上CC29、C30连接在C20上DA、B、C、D、E环都是六元环EC29、C30分别连接在C19、C20上,下列皂苷中具有甜味的是A人参皂苷B甘草皂苷C柴胡皂苷D知母皂苷E桔梗皂苷按皂苷元的化学结构可以将皂苷分成_和_两大类，它们的苷元含碳原子数分别是_个和_个。皂苷可以被酶、或水解，随水解条件不同，产物可以是次皂苷、皂苷元和。,含甾体皂苷水溶液，分别加入酸管（加盐酸）碱管（加氢氧化钠）后振摇，结果是A两管泡沫高度相同B酸管泡沫高于碱管几倍C碱管泡沫高于酸管几倍D两管均无泡沫E酸管有泡沫，碱管无泡沫含三萜皂苷水溶液，分别加入酸管（加盐酸）碱管（加氢氧化钠）后振摇，结果是A两管泡沫高度相同B酸管泡沫高于碱管几倍C碱管泡沫高于酸管几倍D两管均无泡沫E酸管有泡沫，碱管无泡沫,从水液中萃取皂苷最好用A丙酮B乙醚C醋酸乙酯D正丁醇E甲醇制剂时皂苷不适宜的剂型是A片剂B糖浆剂C合剂D注射剂E冲剂,1.皂苷的提取利用皂苷的溶解性常用不同浓度的乙醇或甲醇作为溶剂提取，回收溶剂，将残渣溶于水，滤除不溶物，水溶液再用石油醚苯等亲脂性有机溶剂萃取，除去油脂色素等脂溶性杂质，然后再用正丁醇对水溶液进行萃取，得到粗制总皂苷。,第三节提取与分离,一、提取方法1、皂苷的提取：,溶剂沉淀法,利用皂苷在甲醇、乙醇中溶解度大，在丙酮、乙醚中溶解度小的性质，用乙醇提取后，在醇液中加入丙酮，使皂苷析出沉淀。,举例人参总皂苷提取,2.皂苷元的提取根据皂苷元的溶解性，皂苷元易溶于苯氯仿石油醚等弱极性有机溶剂而不溶或难溶于水。粗皂苷加酸水解后，再用弱极性有机溶剂萃取，也可直接将药材加酸水解，再用有机溶剂萃取。注意：水解条件剧烈，皂苷元可能会发生变化。措施：降低反应条件或采用温和的水解方法进行水解。,方法1.,2.皂苷元的提取,方法2：,方法3.碱提酸沉淀法。利用某些含有羧基的皂苷元。可用碱水提取。,举例：薯蓣皂苷元的提取,二、皂苷的分离、精制,(一)沉淀法1.分段沉淀法原理：利用皂苷难溶乙醚、丙酮等溶剂的性质。操作：将粗皂苷先溶于少量甲醇或乙醇，然后逐滴加入乙醚、丙酮或乙醚-丙酮（11）的混合溶液，摇匀，皂苷即析出，过滤得到；滤液再加入乙醚等溶液，放置，又可析出不同的皂苷。特点：这种方法简单，但得到的皂苷含杂质较多，分离不完全，需反复处理。,2.铅盐沉淀法原理：利用酸性皂苷可被中性醋酸铅沉淀，中性皂苷可被碱性醋酸铅沉淀而将两者分离。,操作：,总皂苷（溶于少量乙醇）,加入饱和中性醋酸铅，搅拌，放置，过滤,沉淀,滤液,加乙醇悬浮脱铅处理,脱铅溶液,减压浓缩加乙醇,沉淀（酸性皂苷）,加入饱和碱性醋酸铅，搅拌，放置，过滤,沉淀,滤液,同左脱铅处理,沉淀（中性皂苷）,（二）色谱法,1.分配色谱法2.吸附色谱法3.高效液相色谱法4.大孔吸附树脂法,4.色谱法以上方法是粗皂苷的精制方法，一般只能出去大部分杂质，若要进一步精制一般采用色谱法。,分段沉淀法分离皂苷是利用总皂苷中各皂苷A在甲醇中溶解度不同B极性不同C酸性强弱不同D易溶于乙醇的性质E难溶于石油醚的性质不适用于粗总皂苷分离的方法是A分段沉淀法B胆甾醇沉淀法C铅盐沉淀法D正丁醇萃取法E色谱法,.铅盐法是天然药物化学成分常用的分离方法之一，如中性醋酸铅只可以沉淀下面哪种类型的化合物A.中性皂苷B.异黄酮苷C.酸性皂苷D.弱生物碱E.糖类,1.醋酐-浓硫酸反应2.氯仿-浓硫酸反应3.三氯醋酸反应4.五氯化锑反应5.冰醋酸-乙酰氯反应,五、显色反应,1、浓H2SO4-醋酐反应（L-B反应）样品溶于冰醋酸，加浓硫酸-醋酐(1:20)，产生黄红紫蓝绿等颜色变化，最后褪色。甾体皂苷颜色变化快，在颜色变化的最后呈现蓝绿色；而三萜皂苷颜色变化稍慢，且不出现蓝绿色，只能显红或紫色。用此法可以初步区别甾体皂苷和三萜皂苷。,2、氯仿-浓硫酸反应试样溶于氯仿中加入浓硫酸后，氯仿层显红色或蓝色，硫酸层有绿色荧光出现。3、三氯醋酸反应样品溶液点于滤纸上，喷25%三氯醋酸乙醇溶液，甾体皂苷在加热60时即可显示红色紫色斑点，而三萜皂苷需加热至100，才显色。,4、五氯化锑反应三氯化锑或五氯化锑反应将样品醇溶液点于滤纸上，喷以20%三氯化锑（或五氯化锑）氯仿溶液（不应含乙醇和水）干燥后，60-70加热，显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点，在紫外灯下显蓝紫色荧光（甾体皂苷则显黄色荧光）。注意：五氯化锑腐蚀性很强，宜少量配置，用后倒掉。,5、冰醋酸-乙酰氯反应：样品溶于冰醋酸，加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒，稍加热，则呈现淡红色或紫色。,有关皂苷的氯仿-浓硫酸反应叙述正确的是A应加热至80，数分钟后出现正确现象B氯仿层呈红色或篮色，硫酸层呈绿色荧光C振摇后,界面出现紫色环D氯仿层呈绿色荧光，硫酸层呈红色或篮色E此反应可用于纸色谱显色,六、沉淀反应,皂苷的