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,加氢精制(处理)技术讲座,第三节煤油馏分加氢精制,国民经济快速发展航空工业及石油化工的连续增长,需求量增加2003喷气燃料产量860万吨/年;国内航油消耗量930万吨/年;航空燃油需求总量15001700吨/年;90年代以来,年均14.8速度增加。,一、喷气燃料加氢脱硫技术,喷气燃料来自:直馏馏分油加氢裂化1加氢目的:1)航空煤油:脱硫醇硫降酸度2)化工原料:深度精制(S300馏分占90,356馏分达50,活性低的大分子取代基硫化物(4,6二甲基二苯并噻吩)占94,生产低硫柴油难度很大。原料B阿拉伯原油的直柴(80)和催柴(20)混合油,S、芳烃含量很高;低活性硫化物占48。原料C尼日利亚原油的直柴(70)和减粘、催柴(30)混合油硫化物分布宽,低活性硫化物只有37。,中试结果:生产SCA;生产SBC;原料A:生成油S300g/g30g/g;20生成油S30g/g10g/g:30生产超低硫柴油的难点之一4,6二甲基二苯并噻吩的脱除。对策:降低原料油干点性能优异的催化剂选择(FH-UDS),d)大分子碱性氮化物(如吖啶类碱性氮化物,)强烈地与硫化物竞争活性中心,抑制HDS反应。试验结果:S含量2000g/g。其碱性氮化物含量分别为2g/g及18g/g,则HDS反应速度相差30。,4.柴油深度HDS技术a)原料油质量差我国原油特点之一,轻馏分较少发展二次加工技术FCC/RFCC,焦化、催柴数量大且质量低(S、N,芳烃及胶质含量高,安定性差)焦柴质量更差,S、不饱和组分、胶质高;进口的含硫/高硫原油,其直馏柴油的S含量也高;b)产品质量升级c)环保要求d)市场需求,1)FH-98催化剂对各类柴油的加氢精制效果,表3-4-9大庆催柴加氢精制结果,表3-4-10大庆焦化柴油加氢精制结果,表3-4-11鲁宁管输催柴加氢精制结果,表3-4-12胜利催柴加氢精制结果,表3-4-13焦柴、催柴混合油加氢精制结果,表3-4-14沙特焦化柴油加氢精制结果,注:工艺条件:氢压6.0MPa,氢油体积比300,体积空速2.0h-1,反应温度355,表3-4-15伊朗催柴加氢精制结果,表3-4-16科威特催柴加氢精制结果,数据表明:FH-98催化剂具有脱硫、脱氮活性高和对原料适应性强的特点,是用于二次加工柴油加氢精制生产清洁柴油的理想催化剂。工业应用概况,表17FH-98催化剂工业催化剂工业应用情况统计至2005.9,续表17,续表17,共41套装置1387104吨/年,2)FH-DS催化剂对各类柴油的加氢精制效果,原料油性质:密度(20):847.3kg/m3;馏程范围:169361;硫:9600g/g;氮/:186g/g;实际胶质:112mg/100mL;,表3-4-18FH-DS与其它催化剂对比,a.FH-DS用于高硫原油的二次加工柴油精制效果,表3-4-19科威特直柴与催柴混合油的加氢试验结果,表3-4-20科威特直柴与沙中催柴混合油的加氢试验结果,表3-4-21直柴与催柴混合油的加氢试验结果,表3-4-22科威特催柴加氢试验结果,表3-4-23科威特焦柴加氢试验结果,表3-4-24催柴与焦柴混合油加氢试验结果,b.试验结果表明适用于国内外不同原料的柴油馏份加氢工艺条件缓和空速高、氢油比低目的产品:(1)S300g/g低硫柴油(2)S30g/g超低硫柴油,表FH-DS催化剂的工业应用情况,c.业绩,二、柴油馏份的HDS和HDA,柴油质量升级、环保法规日益严格质量要求S;十六烷值;密度;芳烃含量(尤其是多环芳烃)关键S、芳烃,芳烃脱除量与提高十六烷值及降低密度的关系如图3-4-8及3-4-9即芳烃脱除量(1)十六烷值(2)API度(密度降低)芳烃加氢饱和反应历程见图3-4-10,表3-4-25芳烃饱和对其性质的影响,1.生产低硫低芳烃柴油技术,1)FRIPP工艺技术及催化剂a.直馏柴油(密度较低、芳烃含量较低,十六烷值较高)及焦化柴油单段工艺,适当P和LHSVb.密度较高的催柴催化剂匹配装填装填适量具有裂解开环活性催化剂,c.密度大、芳烃含量高及十六烷值低的催化柴油加氢难度大,采用两段加氢工艺(一段常规催化剂加氢精制;二段非贵金属催化剂在适宜的工艺条件下深度加氢饱和)即可获得低硫低芳烃优质柴油。d.密相装填催化剂,改善物料的气液分配效果。,2)试验结果,表3-4-26科威特直馏柴油低硫低芳试验结果,表3-4-27焦化柴油低硫低芳试验结果,表3-4-28催化柴油单段加氢生产低硫低芳柴油试验结果,表3-4-29单段加氢生产低硫低芳柴油试验结果,表3-4-30单段单剂与两段工艺对比结果,表3-4-31单段单剂与两段工艺对比结果(催化剂FH-98),3)RIPP:RICM提高十六烷值、降低密度的加氢处理技术;DDA柴油两段加氢深度脱芳烃技术,2.工艺条件对柴油HDA的影响,试验结果:原料油胜利催柴催化剂FH-98工艺单段柴油加氢脱芳1)反应温度的影响(见图3-4-11)T脱芳率,T=360脱芳率最高;T继续脱芳率,动力学及热力学影响因素,动力学T,可反应速率常数,对芳烃饱和有利;热力学HDA是强放热反应。加氢反应活化能加氢反应的。所以在低于波峰温度的低温区域条件下,随着反应温度,扩散速率,吸附效应增加脱芳率;反之,当反应温度到一定程度时,脱附效应增强脱芳率芳烃加氢的反应温度拐点拐点温度为热力学控制范围,2)反应压力的影响,PH,有利于芳烃饱和PH5.0MPa8.0MPa;脱芳率3058.2动力学规律PH,芳烃加氢饱和反应速率;热力学规律HDA反应是体积减少的反应,故PH可HDA反应深度,脱芳效率。PH,将会使H2循环量增加,有利于传热。文献报导:PH3.0MPa5.0MPa多环芳烃饱和反应速率2.5倍;单环芳烃饱和反应速率1.3倍;表明,PH对多环芳烃加氢更有利。,3)空速的影响,LHSV,脱芳率;LHSV1.0h-10.6h-1,脱芳率由38.958.1表明:LHSV可显著芳烃加氢饱和反应;装置处理能力(或反应器V)增加装置投资提示:LHSV,PH及T反在一定程度上可以互补。,4)氢油比的影响(见图3-4-14),在试验范围内无明显影响若H2/Oil太低,影响床层温升及温分,同时也PH也影响气液分配的均匀性,不利于HDA.H2/Oil过高,能耗反应接触时间,5)循环气中硫化氢浓度的影响,文献报导:(1)T=375.P=6.9MPaNi-Mo/Al2O3丙基苯加氢反应当硫化氢分压从0升到13.2KPa时加氢速度常数56。(2)MoS2/Al2O3甲苯加氢反应当硫化氢分压50Pa时,活性稳定;硫化氢分压0.050.3KPa时,加氢活性随硫化氢分压升高而下降。,由于硫化氢对HDA的阻滞活性作用是由于芳烃和硫化氢的竞争吸附,但硫化氢又是保持加氢催化剂活性金属组分硫化态不可缺少的,因此在芳烃加氢反应中,要控制循环气中硫化氢的浓度。,三、国外柴油深度加氢精制技术,见表3-4-321.TOPSOE柴油深度加氢技术为了(1)芳烃含量(2)十六烷值选择:二段加氢技术一段催化剂:TK-753(Ni-Mo型)二段催化剂:耐硫的贵金属工艺流程见图3-4-15,表3-4-33工业应用结果,*工艺条件:PH7.0MPa,2.Synsat技术(Criterion催化剂公司)1)反应器有特色:一段加氢反应器(气液并流接触催化剂床层,装填普通硫化态催化剂)。二段为逆流催化剂床层,装填Synsat催化剂,Synsat催化剂系贵金属沸石催化剂。,2)结果原料油:催化裂化循环油(LCO)表3-4-34Synsat技术应用结果,3.IFP柴油深度HDS/HDA技术,1)原料油:50%直柴/50%催柴(S.1.86%,N.540g/g十六烷值39)目的产品:清洁柴油结果:表3-4-36柴油HDS(装置规模150万吨/年),2)原料油:LCO(催化裂化循环油)结果:,表3-4-37IFP两段工艺数据,四、柴油深度加氢精制的负面效应,1.深度精制柴油的润滑性能下降油泵的滚轴、凸轮盘、联轴器、控制杆接头及轴承等部件上发生磨损增大现象,油泵寿命缩短。反之,含S0.2%左右的柴油,含有某些S及N化合物及多环芳烃是抗磨组分。,2.深度加氢后的柴油颜色变差柴油HDS,直柴黄色消失脱硫率80%时,清晰透明脱硫率95%时,黄色荧光带色体:沸点250,样品中有沸点越高,带色体富集越多。,3.加氢柴油安定性下降加氢柴油在光照下会氧化变色并形成沉淀,影响产品质量。其沉淀物多环芳烃加氢柴油产品的光安定性存在一最佳范围,黄色浅黄无色透明荧光黄绿色荧光白色荧光黄绿色柴油对光极不安定!天然抗氧剂被破坏,H2,H2,H2,H2,第五章加氢精制催化剂,第一节概述第二节催化剂分类第三节催化剂组成第四节催化剂性质第五节催化剂制造技术第六节加氢精制催化剂类别及工业应用概况,加氢精制催化剂第一节概述,石油炼制及石油化工重要的化学工业类别中国的支柱产业之一催化剂定义把能够改变化学反应速率而自身组成不发生变化的物质称作催化剂催化剂作用高的活性优良的选择性催化加工过程良好的稳定性(长寿命),加氢精制催化剂的工业应用,1石脑油深度加氢精制脱硫、脱氮、脱砷;2催化裂化汽油选择性加氢烯烃饱和;脱硫;3柴油深度加氢脱硫、脱芳;4石蜡蜡类(石蜡、地蜡、凡士林、白油)加氢精制深度脱芳烃、改善安定性(氧化、光、热)5蜡油加氢处理脱氮、脱硫、芳烃饱和及部分转化(裂解)6重油(常渣、减渣)加氢脱硫(处理)脱金属(V、Ni、Fe、Na、Ca)脱硫、脱氮,部分转化7其它,作用:1.提高石油产品质量2重油深度加工实现轻质化(增加轻质油收率)3石油产品综合利用率4装置操作灵活性5环境保护(环境友好技术)6增加创收(利税),第二节催化剂分类,加氢催化剂分类:一、加氢裂化催化剂(始于上世纪40年代)加氢裂化通过加氢反应使原料中有10和10以上的分子变小的那些加氢工艺:,1.常规(高压)加氢裂化反应压力在10.0MPa以上的加氢裂化工艺:Isocracking、Isomax/Chevron;Unicracking/UOP;SINOPEC2.缓和/中压加氢裂化P圆柱形总的规则:HDS活性与L值成反比,机械强度,意义,商品催化剂的重要指标1.耐压强度定义耐压强度的测试及其表示方法球形催化剂:N/粒(大小)锭片催化剂:N/c(大小)条形催化剂:N/cm(或mm)环形催化剂:正压(轴向)侧压(径向),影响催化剂耐压强度的因素化学组成制备方法孔隙率催化剂形状及颗粒大小成型方法及成型条件等,微粒子,化学组成,沉淀方法,温度,PH值,浓度,杂质,搅拌强度,相,成型方法,成型压力,干燥条件,颗粒直径,氢键,共价键,配位键,电位,范德华力,表面能,粒度分布,空隙率,粒子配位数,粒子形状,粘结剂,毛细管液体,颗粒间的力,充填结构,媒体,机械强度,图5.4.3影响催化剂机械强度的因素,锭片催化剂的耐压强度,式中:耐压强度孔隙率K与其它粒子的接触点数目F接触点的键力d构成粒子的直径,耐压强度与催化剂活性的关系加氢精制处理的原料油性质(馏程,密度,杂质结构)工艺条件的不同过剩耐压强度适中过低,2.磨损强度耐磨损性能表征磨损率g/G100测试方法机械研磨(球磨机,振动磨,喷射磨)固定床反应器催化剂1移动床、悬浮床、沸腾床、流化床催化剂2的重要意义。,密度1.定义单位体积内含有的催化剂质量(g/cm3)=m/V2.影响密度的因素:与催化剂孔容、金属含量、机械强度等关系密切孔容大则金属含量高机械强度大则,3.几种不同密度概念多孔性的催化剂在其呈自然堆积时,它的表观体积V堆V堆=V空+V孔+V真V空催化剂与催化剂颗粒之间的空隙体积;V孔催化剂颗粒内部孔隙所占有的体积;V真催化剂自身骨架所具有的真实体积。,堆积密度BB=m/V堆m/(V空+V孔+V真)B与催化剂的几何形状,颗粒大小、孔容及机械强度等有关。实验室测定工业应用颗粒密度P(扣除V空的体积)Pm/(V孔+V真)真密度tt=m/V真,渣油HDS系列催化剂的各种密度(g/cm3),Bp催化剂颗粒之间的空间体积较大pt催化剂颗粒内部的孔隙体积占催化剂体积份额较大Bt说明颗粒之间的空间体积(V空)和孔隙内部的体积(V孔)的总和在整个催化剂的体积内部占有的份额越大。,吸水性,吸水性在常温下单位质量催化剂吸附水量的多少。亦称吸水率。单位g/g或mL/g测定催化剂的吸水性是了解催化剂吸附性能最简捷、易行的办法之一。,固体酸碱性质,固体酸凡能使碱性指示剂改变颜色的固体物质;或能化学吸附碱性物质的固体物质。1.固体酸碱定义Brnsted酸碱定义:能给出质子的物质称布朗斯蒂得酸Brnsted酸;能接受质子的物质称布朗斯蒂得碱Brnsted碱;Lewis酸碱定义能接受电子对的物质称路易斯酸Lewis酸;能给出电子对的物质称路易斯碱Lewis碱;,2.固体酸性的三个重要概念酸的种类:B酸;L酸胺滴定法碱性气体吸附法2)固体酸强度固体酸强度给出质子或接受电子对能力的大小B酸常用Hammett函数(H0)来表示,3)酸浓度(酸度)酸浓度固体单位表面积上或单位质量吸附碱性分子的量,以mmol/m2或mmol/g表示,(六)表面性质,表面性质比孔体积、比表面积、孔结构(孔径大小、孔径分布)1.比孔体积定义:每1g催化剂所有颗粒内部孔的体积总和称为比孔体积(Vg)。单位ml/g理论:Vg1/p-1/t(ml/g)p颗粒密度t真密度,W1催化剂样品重量(g)W2催化剂的孔充满四氯化碳后的总重(g)d实验温度下的四氯化碳比重其他测试方法,实际(CCl4吸附法):,(mL/g),2.比表面积定义:每1g催化剂所具有的表面积总和称为比表面积(S),单位m2/gSS内S外(1)内表面积(S内)催化剂是二次微粒子的集合体。S内具有庞大表面积。相对于S外,是S的主要贡献者,主导地位。举例:,(2)外表面积(S外)S外是催化剂的几何表面(颗粒外表面)S外与颗粒大小和形状有关加氢精制技术的发展重质馏分油加工过程a)减小催化剂颗粒度(当量直径)b)异型催化剂的发展球形单孔、多孔条形三叶草、四叶草、齿形(平,螺旋)拉西环双孔、多孔、蜂窝,(3)催化剂(载体)比表面积测试方法:气体吸附法、色普法、X-射线气体吸附法(BET法)a)Langermur单分子层吸附理论,式中覆盖吸附质的表面吸附速度常数a与脱附速度常数(b)之比;(a/b);p吸附压力典型的单分子层吸附等温线,b)BET多分子层吸附理论(Brunauer-Emmett-Teller)式中:V平衡压力p时的吸附量Vm单分子层吸附量Po实验温度下的气体饱和蒸汽压C常数线性方程,b)BET多分子层吸附理论(Brunauer-Emmett-Teller),单分子层的吸附量VmVm=1/(截距+斜率)催化剂的比表面积,SgSg=(Vm/V)NAm(/g)式中:V吸附质的克分子体积;N阿佛加得罗常数;Am一个吸附质分子所占的面积;其中:Am1.091(M/dN)2/3式中:M吸附质的分子量d液化吸附质的密度低温下(195.8)氮气分子的横截面积为0.162(nm)2,3.孔结构催化剂的孔隙结构即孔结构。多孔性物质孔径大小不一孔道长短各异孔壁凹凸多变棱角四起的形状简化模型平均孔半径及平均孔长度的概念设定内壁光滑的圆柱形孔,计算平均孔半径r平和平均孔长度L平。,平均孔半径r平:r平2Vg/Sg式中:Vg比孔体积(ml/g)Sg比表面积(/g)平均孔长度L平:L平21/2Vp/Sx式中:Vp每个催化剂颗粒体积Sx每个催化剂颗粒的外表面。,孔径分布:孔隙按其孔容大小的分布,简称孔分布。孔半径大小:0.11nm微孔120nm过渡孔20100nm大孔;孔半径10nm粗孔;,式中:r毛细管孔半径;P在毛细管内吸附质蒸汽的凝聚压力;Po吸附质饱和蒸汽压;液体表面张力;V吸附质液体克分子体积;R气体常数T吸附温度测定范围:小孔及1时,溶液为过饱和溶液,d.临界过饱和度开始析出沉淀所需的过饱和度称临界过饱和度。e.溶液中溶质浓度,过饱和度与温度的关系示如图5-5-4f.稳定区不稳定区介稳区,晶核形成与长大结晶沉淀生成的二个步骤a.生成晶核的速度NN=K(C-C*)m式中K反应速度常数m34b.晶核长大的二个步骤溶质向晶粒的扩散传质过程溶质分子在晶核表面固相化表面沉淀反应过程,c.影响晶粒长大的因素,过饱和度(晶粒大小过饱和度常数)温度(有利于晶粒长大)搅拌状况(有利于晶粒长大)PH值PH10时,-Al2O3nH2O(球状结晶)加料顺序:正加法反加法并流法(连续成胶法)杂质的影响(晶核形成与长大均不利),沉淀物(湿凝胶)的老化(陈化、熟化),成胶时生成的沉淀物(湿凝胶)及溶液(母液)混合物是处于介稳状态。老化作用:颗粒长大(再凝结,小颗粒溶解沉积在大颗粒上)聚结(颗粒与颗粒相互碰撞,合并成大颗粒),氧化铝水合物有以下四种:-Al2O33H2O三水铝石-Al2O3H2O一水软铝石(薄水铝石)-Al2O33H2O湃铝石-Al2O3H2O一水硬铝石不同温度下的氧化铝晶型转化如图5-5-5所示,Al2O3晶型及其相互转化,无定型氧化铝,拟薄水铝石,-Al2O3,-Al2O3,-Al2O3,薄水铝石,-Al2O3,-Al2O3,-Al2O3,三水铝石,湃铝石,-Al2O3,-Al2O3,PH9,5070,PH12,60,PH8,20,250,900,1200,1200,1200,1060,600,450,200水热,900,200水热,图5-5-5不同温度下的氧化铝晶型,固液分离过程(过滤),过滤母液分离;悬浮液分离;浸后液分离;设备a.板框压滤机b.真空转鼓过滤机c.离心过滤机,洗涤,目的洗掉杂质洗涤水影响洗涤的因素:PH值、温度、时间搅拌状态水量及次数方式a.静态b.动态,干燥,干燥是脱除湿凝胶物理水的过程物理水吸附水(固体表面或毛细孔中吸附的水)游离水(物料颗粒之间的水分)应用湿凝胶脱水缩合载体或催化剂成型物脱水浸后催化剂干燥共沉法催化剂干燥吸附剂脱水干燥,影响干燥的因素干燥是传热传质的过程a.物料性质b.干燥温度c.干燥介质和氛围d.干燥面积,干燥设备a.烘箱程序升温控制b.网带式干燥箱水蒸气分压控制c.喷雾(造粒)干燥器成型(见下节),焙烧,氧化焙烧过程a.方式静态式方形马福炉;圆形窑炉动态式隧道式窑炉履带式窑炉回转式窑炉b.热源电热燃料气或轻油直接加热;间接加热,、氧化硅的制备,Na2SiO3+H2SO4SiO2+Na2SO4+H2O,无定型硅铝胶(SiO2-Al2O3)的制备,三氯化铝,水,水玻璃,氨水,成胶,共胶,老化,洗涤,压滤,成型,干燥,活化,无定型硅铝,图5-5-7无定形硅铝制备流程,、沸石分子筛(晶体硅铝)的制备,天然沸石人工合成沸石始于50年代末期A型X型Y型M型ZSM-5-型SAPO型等,晶化,水玻璃,铝酸钠,氢氧化钠,水,成胶,母液分离,洗涤,过滤,干燥,粉碎,成型,干燥,活化,分子筛,合成分子筛的原则制备流程,二、载体(催化剂)成型技术,1.成型技术的发展成型催化剂制备工程的重要单元过程之一。发展趋势单一形状异型化大颗粒度小颗粒度,异型催化剂球形:单孔,多孔,鼓形对称条形:三叶草形,四叶草形不对称齿形环形:拉西环双孔环多孔环蜂窝形锭片:,目的:a.V/S比;b.空隙率;c.容垢能力;d.床层压力降;,2.成型设备,原理:a.物理成型法;b.物理化学成型法;成型设备a.挤条成型混捏二次混捏真空脱气挤压成型断条整形,影响成型效果的因素:物料性质、固含量、挤条压力、模板孔洞形状、大小及开孔率,模板厚度。优点:形状完整、棱角清晰、尺寸均一、机械强度好、表面性质理想,损失少。,b.压锭成型p=10400MPa润滑剂:石墨、滑石粉、硬脂酸等工作步骤:上料加压脱模再上料优缺点,c.转动成型倾斜式圆盘造粒机原理滚动使粉粒凝聚粘附成球状物,其大小与圆盘倾斜角度、深度、旋转速度,加水量等有关。优缺点,d.抹板成型原理充料加热收缩吹风脱模烘箱干燥优缺点a、b、c、d成型方法物理方法:,e.热油柱成型方法原理:溶胶成型(球形)溶胶受热凝胶化凝胶排出成球系统干燥应用硅胶、硅铝胶,铝胶成球优缺点,f.油氨柱成型方法原理湿凝胶酸化滴球(溶胶凝胶)水力除球干燥应用优缺点,三、工业催化剂制备,工业催化剂制备技术的发展工业催化剂制备方法浸渍法a.浸渍方法概述b.影响因素,载体性质(V/S/孔隙结构),吸附性能、颗粒形状及大小、密度、强度、热性质、润湿性能及预处理条件等浸渍溶液活性组元种类、溶质浓度、酸碱性质、浸渍温度、助剂种类及含量、溶液稳定性、浸润性能等浸渍工艺条件:预处理条件(真空度、时间、温度)浸渍量大小浸渍液与载体的体积比浸渍温度及时间浸渍状态(静止、溶液循环)浸渍次数固液分离方式(自然空干、压缩风吹扫、提篮式),优缺点:适用表面性质理想的载体;浸渍均匀要求载体具有良好的吸附性能;浸后液的循环使用;负载的活性金属含量波动较大;易引起机械强度降低和破碎率增加。,2)喷浸法喷浸法也称喷雾法和饱和浸渍法a.原理根据载体吸附性能的强弱,将活性组分溶解在可以全部被吸附的溶液中。即要求溶液体积固定和溶液浓度固定b.操作c.优点定量负载活性组分;消除了吸附热的集中释放并减缓由此带来强度的负面影响,操作简便灵活d.缺点载体具有良好的吸附性能;载体具有良好的机械强度和耐磨性能;磨损后损失较大,3)共沉法方法简捷、技术含量高主要操作步骤:多种金属盐溶液的配制酸性碱性沉淀过程溶液过饱和(C、T、pH)成核(沉淀过程)晶核长大洗涤和过滤,4)冶金法骨架镍催化剂(Raney,1925发明)操作步骤:镍铝镍(3050)铝合金抽出(展开)反应2Al2NaOH2H2O2NaAlO23H2镍粉水洗、过滤(隔绝空气),高温熔融,四、催化剂的包装与验收,1.包装、包管与验收催化剂生产的最后一个环节催化剂的包装、保管和运输包装保管运输2.催化剂的质量检查与验收,第六节加氢精制催化剂类别及工业应用概况,1.FRIPP简介2.以临氢催化加工为优势专业的开发型研究院,核心领域的加氢裂化技术:高压加氢裂化中压加氢裂化缓和加氢裂化中压加氢改质MCI工艺择形裂解异构降凝,一、概述,10大类23个催化剂,已在国内30多套工业装置应用,市场占有率达90以上,3.渣油加氢处理技术(S-RHT)重油轻质化技术重要组成部分常减压渣油采用S-RHT与RFCC组合工艺,可以实现将渣油100地轻质化1986年开始研究1994年VRDS装置首次全系列渣油加氢处理催化剂国产化(四大类12个催化剂)1999年茂名石化200万吨/年渣油加氢脱硫,填补国内空白,使我国炼油技术总体水平又上升了一个台阶同年,WEPEC200万吨/年ARDS全系列催化剂实现了国产化(三大类5个催化剂)2006年海南炼油厂加氢处理装置310万吨/年催化剂四大类8个品种,316吨。总计4套装置,总加工能力860万吨/年,催化剂全部国产化,4.馏分油加氢精制/处理加氢精制/处理技术是FRIPP最早的研究开发领域先期:页岩油加氢上世纪60年代(大庆油田发现之后)开始:天然石油汽油、煤油、柴油、石油蜡类及特种油、重质馏分油(VGO/CGO)、润滑油、渣油馏分油加氢精制催化剂5大类27个牌号的催化剂,二、加氢精制催化剂类别及工业应用概况,FRIPP,1953年临氢催化加工技术上世纪50年代仿制60年代3641、366570年代末90年代481系列481、481-2/481-2B、481-3、FDS-4A、FH-5/FH-5A;3906、3926、
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