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典型例题,例1气相反应3A+B2D,400K下在1dm3容器中进行,下面的表达中那些是正确的?,(A),(B),解:,(A)正确。因为,按速率的定义,(B)正确。因为,所以,(C)正确,因为,例2把一定量的气体反应物迅速引入一个温度800K的抽空容器内,待反应达到指定温度后计时(已有一部分A分解)。已知反应的计量方程为;反应的半衰期与起始浓度无关;t=0时,;t=10min时,;反应经很长时间后,。试求(1)反应速率常数k和反应半衰期;(2)反应进行到1小时时,A物质的分压和总压各多少。,解(1)2A(g)2B(g)+C(g),由一级反应动力学方程得出,其中p0为计时开始时的初始压力,不同于p0,代入上式得,动力学数据如下:t/min04080p/kPa13.3319.9922.22已知反应为一级反应,求速率常数。,例3,-,t=0p000,t=tp,解,而,t/min04080p总/kPa13.3319.9922.22p/kPa13.334.441.48,例4:791K在定容下反应为若乙醛的起始压力p0为48.4kPa,经一定时间t后,容器内的总压为p总。t/s421052423846651070p总/kPa52.958.366.371.678.383.6证明该反应为二级反应。,t=0p000t=tp0-ppp,解,由于p总=p0p+p+p=p0+pp=p总-p0由二级反应速率方程知积分结果,例5:氯代甲酸三氯甲酯(ClCOOCC13)的热分解是一级反应,将某一定量的ClCOOCC13迅速引入一个280的室器中,经454秒测得压力为2.475kPa,经极长时间后压力为4.00kPa,求反应速率常数。,解,设ClCOOCC13原始压力为p0,t时刻的压力为pt,产物在t时刻压力为px,极长时间后的压力为p。,ClCOOCC13(g)2COCl2(g)t=0p00t=tpt=p0-px2pxt=0p=2p0t时刻的总压力p总为:p总=pt+2px=p0+px;px=p总-p0,例6:乙烷的热分解反应,反应机理为:,推证速率方程,并计算活化能。,解:,解:,对作稳态处理,得,则,机理推导出的速率方程与实验结果一致,该机理可能成立。,例8已知组成蛋的卵白蛋白的热变作用为一级反应,其活化能约为,在与海平面相同的高度处的沸水中“煮熟”一个蛋需要10min。试求在海拔2213m高的山顶上的沸水中“煮熟”一个蛋需要多长时间。假设空气的体积组成为80%N2和20%O2、空气按高度分布公式、气体从海平面到山顶都保持293.2K。水的正常汽化热为。,解先求2213m高处的压力p,式中为
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