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-,1,第二十一章过渡金属(二),-,2,一、铁系元素通性,1.元素,VIII,铁系元素,铂系元素,第二十一章过渡金属(二),21.1铁系元素,21-1铁系元素,-,3,2.铁系元素的价层电子结构及氧化态,第二十一章过渡金属(二),21.1铁系元素,-,4,一般条件下,铁常见的氧化态是2、3,与强氧化剂作用,铁可以生成不稳定的+6氧化态;钴和镍常见的氧化态都是2,与强氧化剂作用,钴可以生成不稳定的+3氧化态,而镍的+3氧化态则少见。,第二十一章过渡金属(二),21.1铁系元素,-,5,3.化学性质,(1)在酸性介质中,现象:,第二十一章过渡金属(二),21.1铁系元素,-,6,结论:,酸性介质中,Fe2+,Co2+,Ni2+最稳定;高氧化态的Fe(),Co(),Ni()是很强的氧化剂;还原性:Fe2+Co2+Ni2+氧化性:Fe3+Ni(OH)2;氧化性:Fe(OH)3Co(OH)3Ni(OH)3。,例如:,第二十一章过渡金属(二),21.1铁系元素,-,9,Co2+2OH-Co(OH)2(s,粉红色),4Co(OH)2+O2+2H2O4Co(OH)3(s,棕褐色),缓慢,Ni2+2OH-Ni(OH)2(s,绿色),Ni(OH)2最稳定,根本不被空气中氧所氧化。,证明:,Fe(OH)2还原性最强最不稳定,Ni(OH)2还原性最弱最稳定,第二十一章过渡金属(二),21.1铁系元素,-,10,二、铁、钴、镍重要化合物的共性及个性,1.铁、钴、镍的氧化物,铁、钴、镍的氧化物性质比较,第二十一章过渡金属(二),21.1铁系元素,-,11,第二十一章过渡金属(二),21.1铁系元素,-,12,2.铁、钴、镍的氢氧化物,铁、钴、镍的氢氧化物性质比较,第二十一章过渡金属(二),21.1铁系元素,-,13,第二十一章过渡金属(二),21.1铁系元素,-,14,例如:,第二十一章过渡金属(二),21.1铁系元素,-,15,例如:,第二十一章过渡金属(二),21.1铁系元素,-,16,第二十一章过渡金属(二),21.1铁系元素,-,17,第二十一章过渡金属(二),21.1铁系元素,-,18,3.铁、钴、镍的盐类性质,(1)+2氧化数的盐,铁、钴、镍的氢氧化物性质比较,第二十一章过渡金属(二),21.1铁系元素,-,19,M2+H2OM(OH)+H+,(NH4)2SO4MSO46H2OM=Fe,Co,Ni,第二十一章过渡金属(二),21.1铁系元素,-,20,(2)+3氧化数的盐,铁、钴、镍中只有铁有+3的化合物,钴有少数+3的简单化合物,而镍()的氧化性更强,故镍几乎没有+3的简单化合物。,第二十一章过渡金属(二),21.1铁系元素,-,21,三、铁、钴、镍重要化合物简介,1.三氯化铁(IronTrichloride),性质一:水解性,总水解反应:,性质,第二十一章过渡金属(二),21.1铁系元素,-,22,但这种方法的主要缺点是Fe(OH)3具有胶体性质。,第二十一章过渡金属(二),21.1铁系元素,-,23,性质二:氧化性,第二十一章过渡金属(二),21.1铁系元素,-,24,2.硫酸亚铁(绿矾,FerrousSulfate),性质一:水解性,FeSO47H2O,性质,性质二:不稳定性,性质三:还原性,第二十一章过渡金属(二),21.1铁系元素,-,25,性质一:水解性,硫酸亚铁易溶于水,在水中微弱水解,使溶液显酸性(pH=3)。,第二十一章过渡金属(二),21.1铁系元素,-,26,性质二:不稳定性,性质三:还原性,遇强氧化剂时,Fe2+被氧化为Fe3+:,第二十一章过渡金属(二),21.1铁系元素,-,27,3.硫酸亚铁铵,硫酸亚铁对来自空气的氧化不稳定,但硫酸亚铁与碱金属或铵的硫酸盐形成M2SO4FeSO46H2O,对空气的氧化,比硫酸亚铁稳定的多。最重要的复盐是硫酸亚铁FeSO4(NH4)2SO46H2O,俗称摩尔氏盐,是常用的还原剂。,第二十一章过渡金属(二),21.1铁系元素,-,28,4.铁()的化合物,FeO42-+8H+3e-Fe3+4H2O,FeO42-+4H2O+3e-Fe(OH)3+5OH-,2FeO42-+16H+6Cl-2Fe3+3Cl2+8H2O,第二十一章过渡金属(二),21.1铁系元素,-,29,高铁酸盐只存在于较浓的碱溶液中,稀释FeO42-溶液,则析出Fe(OH)3沉淀:,4FeO42-+10H2OFe(OH)3+3O2+8OH-,2Fe(OH)3+3ClO-+4OH-2FeO42-+3Cl-+5H2O,第二十一章过渡金属(二),21.1铁系元素,-,30,四、水溶液中铁、钴、镍的配位反应,1.氨配合物,第二十一章过渡金属(二),21.1铁系元素,-,31,原因:,标准电极电势的变化配离子的稳定性配离子的结构,标准电极电势的变化:,第二十一章过渡金属(二),21.1铁系元素,-,32,Co3+6NH3Co(NH3)63+,Co2+6NH3Co(NH3)62+,配离子的稳定性:,第二十一章过渡金属(二),21.1铁系元素,-,33,2.硫氰化物,异硫氰合铁()配离子,鉴定反应,四异硫氰合钴()配离子,鉴定反应,第二十一章过渡金属(二),21.1铁系元素,-,34,3.氰配合物,(1)黄血盐(PotassiumFerrocyanide),六氰合铁()酸钾,又名亚铁氰化钾、黄血盐。,性质,鉴定Fe3+反应,第二十一章过渡金属(二),21.1铁系元素,-,35,(2)赤血盐(PotassiumFerr
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