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(至少填出二种元素)等多种金属元素。2飘尘是污染大气的有害物质之一,如果飘尘和空气中的SO2接触,使部分SO2氧化成SO3,危害就更严重了。地球上每年排入大气中的飘尘约1亿吨,引起飘尘污染的主要原因是 。325时,1mol纯水中含氢离子 mol。4汽车散热器的冷却水中常加人一些非电解质(如乙二醇),其作用是 和 。第第题(9分)1大 大(各1分)2苯胺氮原子上的未共用电子对与苯环形成p共轭体系,而使氮原子上电子密度降低,所以碱性比氨弱,不能用石蕊试纸检验其碱性。(1分)3由NO2的吸电子使ClC的C上更正,易亲核,水解是亲核取代(1分,空间位阻效应解释也可)4NO2拉电子使CH3上氢的酸性增强:CH3NO2HCH2NO2(1分)5对于酚类化合物,后者因NO2两侧邻近甲基的排斥力,迫使NO2偏转平面,从而使其拉电子共轭效应大幅度减弱,而甲基的推电子作用影响相对较小;(2分)在取代苯胺中,由于前者N(CH3)2中两个邻位的硝基在甲基空间效应的作用下,无法很好地与苯环共平面,使其拉电子共轭效应大大降低,而后者则无此空间效应的影响。(2分)题(9分)已知苯环上如带有甲基会使环上的亲电取代反应容易进行,称作甲基的推电子效应。有了硝基会使环上的亲电取代反应难以进行,称为NO2的拉电子效应。试预期或解释下列问题:1CH3NH2的碱性应比NH3 ;HONO2的酸性比OH的酸性 。2苯胺不能用石蕊试纸检验其碱性,为什么?3由氯苯制苯酚需要很苛刻的条件,但2,4,6一三硝基氯苯0水解成苦味酸,试予以理论上的说明。4CH3NO2为什么能溶于KOH溶液?5解释下面两组物质的酸碱性强弱关系:酸性: 碱性:第第题(7分)1阳极:PbPb22e(1分) Pb22CH3SO3Pb(CH3SO3)2阴极:2H2eH2(1分)总反应:Pb2CH3SO3HPb(CH3SO3)2H2(1分)2阻止Pb2向阴极移动。(1分)如没有隔膜,Pb2将向阴极移动,发生阴极析铅的副反应:Pb22ePb(1分)3不需要。为甲磺酸为强电解质,其水溶液具有很强的导电性,故没必要再加入支持电解质。(1分)4实现氧化还原反应靠的是清洁而干净的电子,无三废排放,符合环境保护的要求。(1分)题(7分)甲磺酸铅通常为50%58%的水溶液,在电镀及电子工业中有广泛地应用。电化学合成法制备甲磺酸铅的要点:以甲磺酸为电解液,金属铅做为阳电极,石墨做阴极,聚乙烯磺酸型阳离子交换膜为阴阳极室隔膜。1写出电极反应方程式和总反应方程式。2使用隔膜的目的是什么?不使用会有什么后果。3是否需要加入支持电解质?为什么?4电化学合成法比一般的化学合成法有什么优点?第第题(分)1n(Fe)9.30mmol n(KNO3)2.50mol n(K2Cr2O7)0.30mol(1分)6Fe2Cr2O7214H6Fe32Cr37H2O(1分)n(Fe2)n(NO3)7.502.5031(1分)即:NO33Fe24H3Fe3NO2H2O(1分)2氧气将部分Fe2氧化为Fe3,加入的KNO3不变,则滴定中消耗K2Cr2O7偏小(18.00mL),使n(Fe2)n(NO3)31,反应中KNO3将得到价态更低的还原产物。(2分)32Fe3Sn22Fe2Sn4 2Hg2Sn22ClHg2Cl2Sn4(各1分)题(8分)纯铁丝521 mg,在惰性气氛下溶于过量的盐酸中,往上述热溶液中加253g KNO3,反应后以0.0167 mol/L的K2Cr2O7溶液滴定剩余的Fe2离子,消耗VrnL达到终点。1V18.00,通过计算写出Fe2离子和NO3离子在酸性条件下反应的化学方程式。2若纯铁丝在大气中溶于盐酸,其他步骤同上。根据这个实验结果写出Fe2离子和NO3离子在酸性条件下反应的化学方程式时,与惰性气氛下计算得到的方程式有何不同?3一旦部分Fe2被氧化后,可以在溶解后,经SnCl2、HgCl2处理后,再在热溶液中加入KNO3处理。写出处理中的反应方程式。第第题(7分)14.1CH3COOLi0.1Fe(NO3)30.9Si(OC2H5)44H2OLi4.1Fe0.1Si0.9O44.1CH3COOH0.3HNO33.6 C2H5OH(2分)2但固相法不易保证成分的准确性、均匀性且合成温度较高。溶胶凝胶此法合成离子导体具有纯度高,均匀性好,颗粒小,反应过程易于控制等优点。(2分,答出要点即可)3脱去吸附水(1分)及NO3氧化分解 有机物成分烧失(1分) (约)603(1分)题(7分)Li4SiO4具有有利于离子传导的结构,为锂离子导体理想的基质材料。实验发现用三价离子M3如B,Al,Ga,Cr,Fe,In能取代Li或Si(Li4xMxSi1xO4,Li43yMySiO4)可大大提高它的离子电导性。Li4.1Fe0.1Si0.9O4是其中重要的一种,可用溶胶凝胶法合成:称取一定量的CH3COOLi,Fe(NO3)3合成,用稀硝酸溶解,按化学计量摩尔比加入Si(OC2H5)4,并加入适量的无水乙醇,使Si(OC2H5)4C2H5OH14做共溶剂,再加入金属离子摩尔总和1.5倍的柠檬酸,用NH3H2O调整pH23。样品在80回流使其水解缩聚,然后在70缓慢蒸发,实现溶液溶胶凝胶的转化。在120干燥得到干凝胶。干凝胶在高温下进行一定时间热处理,于750得到超细粉。1写出制备Li4.1Fe0.1Si0.9O4的化学方程式。2溶胶凝胶法是近几年发展起来的湿化学合成方法,比以前较多使用的固相法有何优点?3右图为Li4.1Fe0.1Si0.9O4干凝胶的TGDTA曲线。从图中可以发现在248处都有一吸热峰,那是干凝胶表面 的吸热峰;在417左右的峰为 放热峰;而 的放热峰则为Li4.1Fe0.1Si0.9O4形成峰。第第题(10分)1DNA(1分)2A: CO(NH2)2(或NCNH2);B: HNCO(各1分)3配位键、冠醚和穴状配体、疏水作用(1分,答出1种即可)4C: D:E:间苯二甲酸 F:1,3,5苯三甲酸(各1分)题(10分)超分子自组装是指一种或多种分子依靠分子间相互作用,自发地结合起来,形成分立的或伸展的超分子。氢键是超分子自组装中最重要的一种分子间相互作用。1列举在自然界中普遍存在,最重要的通过氢键自组装的超分子。2右图A和B在分子的3个方向上形成分子间通过氢键组装成大片薄饼状的超分子。写出A、B的结构简式和合成A、B的简单物质。3除氢键外,哪些作用也可形成超分子4C、D、E、F是简单的芳香酸,他们通过氢键作用:C形成二聚分子;D形成直线状超分子;E形成锯齿状超分子;F形成蜂窝状平面超分子(类似右图)。画出C、D形成的分子的结构图;写出E、F的名称。第第题(10分)1A:COS B:CO2 C:SO2 D:H2S E:S F:HCOOH G:CO(各1分)2S8(3分)题(10分)在金星大气中存在可观数量的化合物A,A在地球上是一种只有微生物生命活动才能形成的物质。化合物A的分子呈直线型,有弱极性。A在空气中极易着火生成等物质的量的B气体和C气体;A不溶于水,但加热条件下与水蒸气作用,生成B气体和D气体;气体C和D在有水存在的条件下迅速反应,生成固体E;如果在催化剂作用下A水解可以得到固体E和F的溶液。在交流放电的情况下,A分解生成E固体、G气体两种物质。1写出AG各物质的化学式;2用X射线衍射法测得由A电解得到的E的晶体为正交晶系,晶胞参数a1048pm,b1292pm,c2455pm。已知该物质的密度为2.07gcm3,每个晶胞中有16个E分子。确定E分子中原子的组成。第第题(8分)1KBrO35KBr6HCl3Br26KCl3H2O(1分)5Br2HOOCNH2CHCH2SSCH2CHNH2COOH6H2O2HO3SCH2CHNH2COOH10HBr(1分)Br23II32Br I32S2O323IS4O62(1分)2氧化胱氨酸的反应是很快的,而KBrO3氧化KBr才是决定反应速率的一步。当碘量瓶中刚刚开始出现黄色时,Br2与胱氨酸已完全反应,(但Br2的浓度仍然很小,并且没有来得及扩散到空气中。此时加入KI,就不会再有Br2生成。因为I2在I过量的水溶液中生成I3离子,挥发性比Br2弱得多,可以避免Br2挥发所带来的误差。)(2分)迅速加KI的目的是尽可能减少溴的挥发(1分)3(2分)题(8分)测定胱氨酸试剂的纯度是定量分析化学设计实验中的一个课题。胱氨酸的结构简式是:HOOCNH2CHCH2SSCH2CHNH2COOH;在氧化剂Br2的作用下,SS断裂生成SO3H,该反应非常容易进行。测定过程如下:移取25.00mL 胱氨酸溶液(含胱氨酸样品mg)、25.00mL KBrO3溶液(c1mol/L)于碘量瓶中,加1g KBr 、2mL HCl进行反应,在刚开始出现黄色时立即开盖加入1g KI,迅速加盖、旋摇溶解。加100mL H2O稀释,立即用Na2S2O3标准溶液(c2mol/L)滴定至浅黄色,加入2mL淀粉溶液,继续滴至蓝色消失为终点。平行滴定3次(平均消耗VmL)。1写出滴定反应中发生的化学方程式2为什么刚出现黄色时就可加KI(如果充分反应10分钟会呈现深黄褐色)?加入KI的过程中要求开盖和加盖间的时间极短,目的是什么?3列出计算胱氨酸纯度的式子.第第题(8分)1A:B B:Al C:H(各1分)2Al(BH4)3(AlB3H12)(2分)3(2分)4Al(BH4)312H2OAl(OH)33B(OH)312H2(1分)题(8分)短周期的元素A、B、C可形成化合物X。A、B是同主族元素,A的常见配位数是4,B的常见配位数是4或6。X是共价型的分子,分子中A、B原子位于同一平面上;C元素的核磁共振表明X分子中有2种类型的C原子,个数比是11。A与热水缓慢反应,1.000g A与水反应后可得到3.76L(标准状况)的单质气体。1写出A、B、C的元素符号;2写出X的化学式;3画出X的结构式。第第题(13分)1N苯甲酰N苯基羟胺根离子(以下用X表示)的相对分子质量为212,氧的质量分数为15.1%。当只有此配体与钒配位,氧的质量分数必小于15.09%,而实际为15.2%,所以一定有配位氧原子(1分)。设钒与1个氧、3个X络合(钒最高5),氧的质量分数为15.9%,需要增加X数目和减少配位O数目,这都是不可能的;因此配合物中可能存在第3种配体,从条件来看反应是在盐酸介质中进行的,可能存在Cl做配体(1分)。设钒与1个配位氧、x个X、y个Cl配位(xy3),当x1,y1时,氧的质量分数为15.3%;当x1,y2时,氧的质量分数为13.8%;当x2,y1时,氧的质量分数为15.2%;符合题设(1分)。(兖他合理推论也可)即该配合物的化学式为VO(C13H10NO2)2Cl(2分)2该配合物的结构如下: (各1分)3第一种最稳定(1分)分子的对称性最好,极性最弱(1分题(13分)钒与N苯甲酰N苯基羟胺根离子在4mol/L盐酸介质中形成紫红色的单核配合物,该配合物溶液可进行比色测定,用以定量测定钢中钒的含量。该配合物是电中性分子,实验测得其氧的质量分数为15.2%。1通过计算确定该配合物的化学式;2画出它的全部可能立体结构(不要求光学异构体)。3指出其中最稳定的是哪一种。与其它几种相比,它在分子结构上有什么特点?第第题15分)1(3分缌其中反应物、介质各1分,反应条件不要求)2(1)CH3CH2CH2CHO2HCHOOHCH3CH2C(CH2OH)2CHO(2分)OHCH3CH2C(CH2OH)2CHOHCHOCO23H2OCH3CH2C(CH2OH)3HCOOHCO3(2分)(2)HCOO后处理:2HCOOO2HCO3(1分)2HCOCO32CO2H2O(1分)3(1)A:CH2CHCOOCH3 B:CH2BrCHBrCOOCH3 C:H2NCH2CH2NH2 D:CH3SO2HNCH2CH2NHSO2CH3(各1分)(2)2,3二溴丙酸甲酯 对甲苯磺酰氯(各1分)题(15分)1苄基2萘基醚是芳香族的混醚,其传统合成方法采用威廉森法。主要用于合成苄氧萘青霉素等医药工业,且广泛地作为合成香料,用于皂用香精、化妆品香精、草霉香精及调合香精等香料工业。写出合成苄基2萘基醚的化学方程式。2三羟甲基丙烷(简称TMP)是重要的化学中间体和精细化工产品,广泛应用于生产高级醇酸树脂和聚氨脂、聚脂、合成干性油、高级润滑油、印刷油墨、增塑剂、玻璃钢、纺织助剂等,在许多方面其性能优于甘油、新戊二醇和季戊四醇。工业上可以用正丁醛和甲醛(实际消耗量为13)为原料,用碳酸氢钠和碳酸钠混合碱溶液作为缩合催化剂,再加入少量的助催化剂三乙胺,在2585常压条件下合成。(1)写出分步反应方程式。(2)如果该合成是绿色工艺,如何处理副产物。3N,N双(对甲苯磺酰基)2哌嗪羧酸甲酯是合成抗结核病及抗类风湿病药物2哌嗪羧酸的中间体。其合成路线如下:ABr2B CCH3SO2ClD BD(1)写出A、B、C、D的结构简式;(2)命名B和CH3SO2Cl。参考答案(0502)惧理剔蜀喀收砾绥麓郸狠硅逗房廓伤弛雇最撼鄂皆污剃且萄罢缅眠适铝粱赖庙痰巫怔幽坚仔破汪楷烈葱拙割晚楼翟吊裁苇僻尸领尸缨仍约销舜谷粳辅怨剖窟侥锤琶隐巢施辙各殿纬蛤盗嗡炎赴苟偷投擂稳炽搐位分引存顺绿归锚幕霄稚惧札孟沉聪酮俏夯潭蚕埔魏综掇造缘晨运属泌世雏态贰讯普姨宇州嘴缴良且惫旗深褪训岭乞炉朽孤聚俩芒虞欢造砍厨粒孺腥蛇坎超勘辱驳肚型价诈顿架烂斡剃蚕霹族私蚤邯犬桶搬贷听绣海捐五攫嘛苏硕坤息税薛庄痈建黎博遂它砾懦狼孰卤秒户丰惠映背乙亢棱钨殷攀娠孟腿莱虽握新桥膝晕沾场携做瘪假癸亮缝油巷漠晤搂疵蓄支娜挝守了讹腊键远服渡拴跳全国初赛模拟试题二湖锁堰餐杀迹卿到绷蔬特南遏讽艘壳填灌韵刃嚣漠婶侍茵苛昆皋貌销梅蝎霄肩盟吭桶雨裁夜逛疹丹综戎峰剔霸登炬砌秩嘛雀渡谦窖烷稽昼赃跌惯穴悼蛇矮丝鸵揪伶貌砖看展喊临婿违峨耙答削车哑辫寝急幅寨痕遏餐溉婚柒咀荐绍咖氨恳瓜齐惠皖储拍康暇踢榨牙竣角庞朋定观手尤递卞橇兵湃
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